ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
57
(вследствие координационной насыщенности C) и потому не реагирует ни с кислотами, ни
со щелочами. А силан вследствие меньшей прочности связи
HSi − и отрицательной
поляризации водорода взаимодействует с HCl:
23
в/б
lCAl
4
HClSiHHClSiH
3
+⎯⎯⎯→⎯+ ,
а также, в отличие от
4
GeH , с водой, но медленно:
2224
HSiOOHSiH +→+ .
Быстрее гидролиз идет в присутствии щелочи (даже следов), в то же время станнан
реагирует лишь с концентрированным ее раствором или при сплавлении:
2444
HSnONaNaOHSnH +→+ .
Это немонотонное изменение активности вызвано особой прочностью связи
кремния (как и других элементов третьего периода) с кислородом (а также со фтором)
вследствие эффективного π(р-d)-перекрывания.
Водородные соединения с гомоцепями состава
2n2n
HЭ
+
, где 1n > , особенно
устойчивы для углерода, поэтому n может принимать очень большие значения! Для
остальных
гораздо менее стойки. Как следствие, для кремния
6n ≤
, для германия
4n ≤ , а для олова известен лишь дистаннан. Причем полисоединения более
реакционноспособны, чем мономеры. Так, дисилан воспламеняется при комнатной
температуре, а силан – при 140
0
С.
Подчеркнем, что с
2
O все гидриды данной группы реагируют с большим
экзоэффектом (
4
CH – калорийное топливо) и образуют с ним взрывоопасные смеси (этим
объясняются взрывы в шахтах, где накапливаются природные газы).
Отметим, что из-за неэффективности π(р-р)-перекрывания аналоги углерода (в
отличие от него) не образуют водородных полимеров с
кратными связями.
Соединения с металлами
В соединениях р-элементов IV группы с металлами (в соответствии с значением
разности Э.О. компонентов) тип связи может меняться
от ионно-ковалентного (в
карбидах активных М, которые относятся к соленидам, что значит солеподобные, и ведут
себя как диэлектрики)
до металлического (в плюмбидах, являющихся проводниками и
относящихся к
интерметаллидам). А силициды и германиды (с промежуточным типом
связи) являются
металлидами (т.е. металлоподобными) и обладают
полупроводниковыми свойствами. К металлидам относят также карбиды d-элементов.
Состав соленидов обычно стехиометричен (
34
CAl , CBe
2
) и они легко гидролизуются
(с образованием метана и соответствующего гидроксида). Напротив, металлиды чаще
имеют переменный состав, причем химически они более устойчивы, и тем
устойчивее,
чем
меньше содержание в них металла. Так, CMn
3
подвергается гидролизу (продукты:
2
)OH(Mn ,
4
CH и
2
H ), а CW
2
и TiC – нет.
Другой пример: SiMo
3
растворяется в HF и в «царской водке», а
2
MoSi
лишь в
смеси HF и
3
HNO , а также в щелочах. К тому же, дисилицид молибдена выдерживает
нагрев в агрессивной среде до 1700
0
С, поэтому из него делают нагреватели электропечей.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 55
- 56
- 57
- 58
- 59
- …
- следующая ›
- последняя »
