ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
60
кислотность от C к Pb снижается настолько, что
2
)OH(Pb
диссоциирует преимущественно
по
основному типу (хотя при действии щелочи растворяется с образованием
])OH(Pb[Na
42
). В то же время, соединения углерода, являясь кислотными, реагируют
лишь со щелочами.
Подчеркнем, что в соответствии с теорией Льюиса [3] CO (в отличие от
2
CO
) за
счет НЭП атома углерода
проявляет свойства основания по отношению к ряду
d-металлов, образуя с ними т.н. карбонильные комплексы (см. раздел «d-Элементы»).
Поведение диоксидов аналогов C определяется не только кислотно-основными
свойствами, но и особенностями их
структуры, а также характером продуктов
взаимодействия с другими веществами. Так, диоксид кремния (со структурой кварца),
является преимущественно
кислотным (при сплавлении с CaO дает
3
CaSiO ). Однако
реагирует и с кислотой, но только c плавиковой за счет образования
летучего
тетрафторида кремния. Но даже концентрированная HF не действует на
стишовит.
Диоксид
2
GeO со структурой кварца менее инертен, чем
2
SiO : взаимодействует с
растворами щелочей (но при нагревании), а также с конц. HCl с образованием
4
GeCl .
Однако модификация
2
GeO
, подобная стишовиту, нерастворима в кислотах, в отличие
от
более основного
2
SnO , имеющего ту же структуру.
Но если диоксид олова реагирует с кислотой и щелочью в очень жестких условиях
(см. выше), то менее инертный и
более оснóвный
2
PbO легко растворяется в
концентрированных хлороводородной и серной кислотах
1
без нагревания. Кроме того,
проявляя
кислотные свойства диоксид свинца реагирует (тоже без нагрева) со
щелочью (продукт ])OH(Pb[Na
62
).
Окислительно-восстановительные свойства. Прочность связи в молекуле СО
(1069 кДж/моль) из-за ее
полярности выше, чем в изоэлектронной частице
2
N
(940 кДж/моль). Однако благодаря именно этой
полярности химическая активность СО
выше, чем
2
N (?). Так, при сравнительно небольшом нагревании СО окисляется
кислородом до
2
CO ( 284H −=∆ кДж/моль), хлором до фосгена, а соединения
благородных металлов восстанавливает при об.у.:
HClPdCOOHCOPdCl
222
+
+→++ .
Но для реакции с более
устойчивыми веществами необходима высокая температура:
⎩
⎨
⎧
+⎯⎯→⎯+
⎭
⎬
⎫
>
2
2
t
2
43
H
Fe
COCO
OH
OFe
Соединения Ge(II) и Sn(II) как восстановители сильнее, чем CO*. Используя, в
частности, соединения олова(II), получают даже
неблагородные М при об.у., например:
−−+
+→++
2
6
0
2
2
4
3
])OH(Sn[BiOH])OH(Sn[Bi .
1
Образующиеся при этом продукты: PbCl
4
и Pb(SO
4
)
2
, - неустойчивы и при об.у. переходят в PbCl
2
и PbSO
4
с образованием соответственно Cl
2
и O
2
.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 58
- 59
- 60
- 61
- 62
- …
- следующая ›
- последняя »