Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 83 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

83
Химические свойства. За счет роста атомного радиуса БЭ и усиления эффекта
ЭЯНЭУ значения их потенциалов ионизации
снижаются, и увеличивается способность к
образованию химических соединений с
достаточно электроотрицательными элементами.
(Возможность их образования, а также форму молекул можно объяснить с позиций метода
гипервалентных связей [3].)
Первое сложное вещество, содержащее благородный элемент – Хе[PtF
6
],
синтезировано в 1962 г., но до сих пор не получены соединения для первых двух БЭ, хотя
зафиксированы неустойчивые частицы даже для He:
+
2
He ,
+
HeH , FeHe, HeI, SHe
2
1
.
В случае криптона синтезированы 2 вещества: KrF, который разлагается при н.у., и
еще менее устойчивый
4
KrF . Зато для ксенона получены все фториды в четных ст.ок. от
2
XeF до
6
XeF синтезом из ИПВ, а также хлориды и бромиды по реакциям β-распада [1]:
22
127
XeГIГ +→
−
β
44
127
XeГIГ +→
−
β
.
Но эти галиды
крайне неустойчивы в отличие от фторидов Хе. Причем прочность
XeF
n
повышается с увеличением ст.ок. ксенона, что иллюстрируют реакции дисмутации:
42
XeFXeXeF +→
,
64
XeFXeXeF +→ .
Однако все фториды Хе –
сильные окислители (за счет стремления ксенона в
нулевую ст.ок.). Они легко окисляют платину, кислород воды, реагируют со стеклом, а с
помощью
2
XeF получены
7
BrF и
5
AuF .
Характерны для них и реакции комплексообразования. Причем, соединения Хе в
высших ст.ок., образуют с оснóвными фторидами анионные комлексы:
]XeF[Rb
82
, ]XeF[Cs
7
, ]XeF[Rb
62
(последний устойчив до 400
0
С).
А вещества, включающие Xe в
низших ст.ок., с кислотными фторидами дают катион-
ные комплексы:
−+
]SbF[]XeF[
6
.
Другие производные БЭ синтезируют, используя фториды. В частности, гидролизом
их получены оксофториды и оксиды ксенона, но в ст.ок. не менее (+6):
3
XeO ,
4
XeOF ,
4
XeO , - а в присутствии щелочи – ксенаты
42
XeONa и перксенаты
64
XeONa .
Оксиды Хе легко взрываются в
твердом состоянии,
4
XeO даже при – 40
0
С, но
газообразный тетраоксид ксенона при н.у. спокойно разлагается по реакции:
334
OXeOXeXeO ++→ .
Соли более устойчивы (?), но являются сильнейшими окислителями, так
)Xe/XeO(E
4
6
0 −
выше, чем )F/F(E
2
0 −
(3,00 В и 2,87 В соответственно).
1
В 2000 году появилось сообщение о синтезе соединения HArY из Ar и HY (на твердой матрице при T=7,5K
под действием УФ-излучения); где Y – М, Г или органический радикал (но выше 50К они разрушаются).
Предполагают, что этим методом удастся получить также HNeF и даже HHeF.

Страницы