Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 88 стр.

UptoLike

88
Значительная часть d-элементов находится в природе в виде
оксидов (например,
43
OFe ), особенно это характерно для элементов начала декад (
32
OSc ,
2
TiO и др.); и в
виде
сульфидовсвойственно d-металлам конца декад (NiS, SCu
2
, ZnS и т.п.) (?).
Если элементы в устойчивой степени окисления
достаточно электроотрицательны,
чтобы давать
кислотные соединения (Ti, V, W, Cr и др.), то они встречаются в виде
солей в составе их
анионов:
3
TiO)Ca,Fe(, Cl)VO(Pb
345
,
4
WO)Mn,Fe,Ca( ,
22
)CrO(Fe .
Напротив, элементы, образующие вещества с преобладанием
оснóвных свойств,
существуют в
катионной форме (Fe и Mn в только что приведенных примерах, а также
Ag и Cu в AgCl и
32
CO)CuOH().
Благородные М (с положительным редокс-потенциалом) встречаются в
самородном виде: ртуть, элементы подгруппы меди и т.н. платиновые металлы (Ru, Os,
Rh, Ir, Pd и Pt).
Многие d-элементы (особенно первой декады) находятся в качестве
микрокомпонентов в растительных и животных организмах и играют столь важную
роль в жизненных процессах, что их называют би
огенами. Так, Fe, Co и Ni участвуют в
кроветворении, а Fe (в составе гемоглобина) – необходимый компонент крови; V и Cr
снижают содержание в ней холестерина и нормализуют работу сердца.
Недостаток меди
в организме приводит к анемии, а цинкавызывает карликовость, ухудшает зрение,
тормозит половое созревание. Внесение в почву
микроудобрений, содержащих Cu, V и
Mo, повышает урожайность зерновых, улучшает их качество и т.д.
Однако даже небольшой избыток d-элементов вредит растениям и отравляет живые
организмы. И если учесть, что в биологическую миграцию вовлекается в десятки раз
больше тяжелых М, чем их уносят реки, то ясно, что загрязнение ими окружающей
средыэто загрязнение, в
конечном итоге, и нашего организма.
Наиболее
токсичны из металловртуть и серебро. Но в микроколичествах
(
9
10
моль/л) Ag убивает только микробов, поэтому проторголл (коллоидный раствор
0
Ag ) лечит насморк, а серебряная посуда обеззараживает пищу.
Получение d-металлов
Традиционно d-металлы восстанавливают из оксидов (в которые обжигом
переводят и сульфиды). Для этого используют, например, активные М (AlOCr
32
+
) или
водородпри выделении чистого Fe из оксидных руд. Но техническое железо, как и
многие другие d-металлы, получают более дешевым методом -
карботермией:
COFeCOFe
43
++ .
Причем, благодаря
росту термодинамической устойчивости оксида углерода(II)
при повышении температуры (?) практически любой d-элемент может быть восстановлен
углем из его оксида. Однако при очень высоких температурах, необходимых для
выделения сравнительно активных металлов (Cr, Mn, V), идет процесс образования их
карбидов.
Во избежание карбидообразования восстанавливают
смесь оксидов (в частности,
природную «смесь»
22
)CrO(Fe ). При этом получаются не чистые М, а сплавы, например,
феррохром (от 60 до 85% Cr), ферромарганец (от 60 до 90% Mn), феррованадий (от 55
до 80% V). (Их добавляют в качестве легирующих материалов при выплавке стали.)
По мере выработки богатых руд описанные пирометаллургические методы
оказываются не эффективными, и для переработки бедного сырья используют или