ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
61
+−+−
+↔+↔↔⋅ HCOHHCOCOHOnHCO
2
333222
практически полностью смещается в сторону карбонат-ионов (т.е. вправо).
Качественной реакцией на углекислый газ является помутнение известковой
воды за счет образования карбоната кальция, который при дальнейшем пропускании
2
CO переходит в растворимый гидрокарбонат, и муть исчезает. Но она снова появ-
ляется при кипячении полученного раствора вследствие усиления гидролиза по
аниону, неустойчивости углекислоты и летучести
2
CO .
Однако, несмотря на летучесть эта кислота легко вытесняет менее летучие ки-
слоты: HCl,
3
HNO и даже
42
SOH , - из растворов соответствующих солей кальция
(почему?), а также кремниевую кислоту из силикатов ЩМ. Причина последнего –
склонность
32
SiOH к полимеризации и, как следствие, к образованию осадка [24].
Причем при высоких концентрациях кремниевая кислота образует
гель, т.е.
ее раствор «схватывается» (что используется для получения
нетекучих электроли-
тов в батарейках), а при низких концентрациях –
золь, т.е. текучий коллоид.
Даже без подкисления раствор силикатов щелочных металлов содержит поли-
меры. Например, в кристаллах «растворимого стекла», которое условно записывает-
ся формулой
32
SiONa , на 1 моль Na приходится 3 моль Si, поскольку в нем присутст-
вуют не только моносиликат-анионы, но и дисиликат-, трисиликат- и др.
Кроме того, при растворении в воде силикат натрия сильно гидролизуется
1
по
указанным анионам (в 0,005М
32
SiONa
%28
г
=
α
), что еще более увеличивает их
полимеризацию. При использовании этого раствора в качестве клея (он называется
силикатным, а также «жидким стеклом») под действием
2
CO воздуха гидролиз и по-
лимеризация протекают настолько глубоко, что происходит
отвердевание раствора
(за счет чего и осуществляется склеивание).
С другой стороны, в гексафторосиликатах вследствие координационной насы-
щенности кремния (в отличие от триоксосиликатов) полимеризация не наблюдается
и, как следствие, фторокремниевая кислота ]SiF[H
62
в свободном виде нестабильна
2
.
Однако ее соли устойчивы (?). Их особенность состоит в том, что фторсилика-
ты многих многозарядных металлов, в частности
+2
Mg ,
+2
Zn ,
+3
Al (а также аммония),
хорошо растворимы; а напротив, щелочных металлов (кроме Li и Cs), бария и т.п.
малорастворимы. Так, массовая доля
62
SiFNa в его насыщенном растворе всего
0,7%,
62
SiFK – 0,2%, а
6
BaSiF – 0,01%.
В отличие от фторосиликатов, оксосиликаты всех металлов (кроме ЩМ) мало-
растворимы. Поэтому, если кристаллы растворимой соли
+n
M поместить в «жидкое
стекло», то они тут же покрываются пленкой малорастворимого силиката этого ме-
талла, причем пленка настолько плотна, что она проницаема лишь для молекул во-
ды, но не для более крупных гидратированных ионов соли.
Как следствие, вода под действием осмотического давления всасывается под
пленку и разрывает ее. В месте
разрыва образуется новая пленка, но так как она
тоньше, чем в других местах, то именно она опять рвется, и все повторяется снова и
снова. А внешне это выглядит как рост «водорослей». И если брать несколько раз-
1
Гидролизуется не только «растворимое стекло», но и обычное оконное. Так, в мелкораздробленном состоянии,
контактируя с водой, оно заметно подщелачивает ее.
2
При охлаждении из концентрированных растворов выпадает неустойчивый продукт H
2
SiF
6
.
2H
2
O (т.пл.=19
0
С),
который отщепляет фтороводород.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 59
- 60
- 61
- 62
- 63
- …
- следующая ›
- последняя »
