Практикум по неорганической химии - 71 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

71
Химические свойства простых веществ
Металлы подгруппы германия относят к среднеактивным: германий в ряду на-
пряжений стоит рядом с водородом ( 000,0)Ge/Ge(E
020
=
+
В), а олово и свинец, хо-
тя и имеют отрицательные ОВ потенциалы (значения )M/M(E
020 +
равны --0,136 и
–0,126 B соответственно), но небольшие по величине. Поэтому они легко восстанав-
ливаются цинком (на его грануле, опущенной в раствор их солей, вырастают серые
кристаллы олова и черные – свинца
1
).
Более крупные кристаллы Sn можно получить, поставив оловянную палочку в
сосуд, в котором 2 слоя жидкости: нижний слой – концентрированный (подкислен-
ный) раствор
2
SnCl , а верхний – вода.
В кислом слое происходит частичное растворение оловянной палочки, при
этом она заряжается отрицательно, потому выше (в слое воды) ионы олова(II), диф-
фундирующие сюда из нижнего слоя,
восстанавливаются до
0
Sn
, оседающего на
палочке. И поскольку диффузия ионов
+2
Sn происходит медленно, то обеспечива-
ется медленный рост кристаллов
0
Sn , в результате чего они образуются большими
(в виде «серебристых ветвей»).
В соответствии со значением )M/M(E
020 +
олово, в отличие от Ge (реагирую-
щего лишь с кислотами-окислителями), взаимодействует со
всеми кислотами, кро-
ме слабых (таких, как уксусная). Причем с
разбавленными
3
HNO и
42
SOH
образу-
ются нормальные
соли олова(II), а с концентрированными – осадок
OnHSnO
22
⋅ . С очень разбавленной HCl получается малорастворимая оснóвная соль
Cl)OH(Sn
, а с концентрированной – комплексное соединение
]SnCl[H
42
.
Свинец разбавленными HCl и
42
SOH пассивируется за счет образования
пленки
малорастворимых осадков
2
PbCl и
4
PbSO (поэтому тару для хранения раз-
бавленной
42
SOH
делают из свинца). Зато Pb растворяется даже уксусной кислотой,
а также разб.
3
HNO
2
, конц. HCl и
80%-ной
42
SOH
, поскольку в ре-
зультате реакций получаются
растворимые продукты:
23
)COOCH(Pb ,
23
)NO(Pb , ]PbCl[H
42
и
24
)HSO(Pb соответственно.
Свинец даже с концентри-
рованными щелочами взаимодей-
ствуют крайне медленно (и лишь
под действием О
2
в растворе), а
Sn – сравнительно быстро [24].
Это используется в промышленности для регенерации олова – снятия его покрытий с
жести старых консервных банок. (Затем Sn выделяют из раствора электролизом.)
1
Если из цинковой пластинки вырезать гладкую «ель» и опустить ее в раствор соли свинца, то вскоре она обрас-
тает темной мохнатой «хвоей» и получается так называемое «сатурново дерево» (свинец в средние века называ-
ли сатурном).
2
Концентрированная HNO
3
пассивирует свинец.
Рис. 19. Графические формулы: а) гидроксомостика; б) ок-
сомостика
OH
SnSn
OH
SnOSn
(а)(б)

Страницы