Физико-химические основы процессов транспорта и хранения нефти и газа. Новиков А.А - 30 стр.

UptoLike

30
1. элементная сера и сероводород не являются непосредственно
сероорганическими соединениями, но появляются в результате
деструкции последних;
2. меркаптаны тиолы, обладающие, как и сероводород, кислотными
свойствами и наиболее сильной коррозионной активностью;
3. алифатические сульфиды (тиоэфиры) нейтральны при низких
температурах, но термически мало устойчивы и разлагаются при
нагревании свыше 130 160 °С с образованием сероводорода и
меркаптанов;
4. моно- и полициклические сульфиды термически наиболее
устойчивые.
Элементная сера содержится в растворенном состоянии (до 0,1%
масс.) в нефти, связанных с известняковыми отложениями. Она
обладает сильной коррозионной активностью, особенно к цветным
металлам, в частности, по отношению к меди и ее сплавам.
Сероводород (H
2
S) обнаруживается в сырой нефти не так часто и
значительно в меньших количествах, чем в природных газах и
газоконденсатах.
Меркаптаны (тиолы) имеют строение RSH, где R -
углеводородный заместитель всех типов (алканов, цикланов, аренов,
гибридных) разной молярной массы. Температура кипения
индивидуальных алкилмеркаптанов С
1
С
6
составляет при атмосферном
давлении от 6 до 140°С. Они обладают сильным неприятным запахом.
Элементная сера, сероводород и меркаптаны как весьма
агрессивные сернистые соединения являются наиболее нежелательной
составной частью нефти. Их необходимо полностью удалять в
процессах очистки всех товарных нефтепродуктов.
Сульфиды (тиоэфиры) составляют основную часть сернистых
соединений в топливных фракциях нефти (от 50 до 80% от общей серы
в этих фракциях). Нефтяные сульфиды подразделяют на 2 группы:
диалкилсульфиды (тиоалканы) и циклические диалкилсульфиды RSR'
(где R и R' алкильные заместители). Тиоалканы содержатся
преимущественно в парафинистой нефти, а циклические - в нафтеновых
и нафтено-ароматических. Тиоалканы С
2
С
7
имеют низкие
температуры кипения (37 150°С) и при перегонке нефти попадают в
бензиновые фракции. С повышением температуры кипения нефтяных
фракций количество тиоалканов уменьшается, и во фракциях выше
300 °С они практически отсутствуют. В некоторых легких и средних
фракциях нефти в небольших количествах (менее 15% от суммарной
серы в этих фракциях) найдены дисульфиды RSSR'. При нагревании
они образуют серу, сероводород и меркаптаны.