ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
57
где k и n – эмпирические константы, и уравнение Фрумкина, в котором в
уравнение Лэнгмюра вводится множитель, зависящий от степени
заполнения поверхности:
()
Θ−
Θ−
Θ
=
b
e
k
c
1
.
8.1.4. Теория Дубинина (объемного заполнения микропор)
В своих работах М.М. Дубинин отказывается от понятий
«адсорбционная поверхность» и «адсорбционный центр» и рассматривает
адсорбцию как процесс конденсации адсорбата в микропорах адсорбента.
В соответствии с этими представлениями предельная адсорбция равна
объему микропор адсорбента.
Развивая взгляды Поляни об адсорбционном потенциале как
движущей силы
адсорбции, опубликованные в 1914 г.,
A = RTlnс, (8.3)
где
с – относительная безразмерная концентрация адсорбата, М.М. Дуби-
нин определяет физическую природу адсорбционного потенциала как
дифференциальную мольную работу переноса вещества из адсорб-
ционного объема в объем раствора и предлагает характеристическое
уравнение адсорбции в виде
V/V
0
= exp(A/E)
z
, (8.4)
где
V/V
0
– доля объема микропор, заполненных адсорбатом;
E - характеристическая энергия адсорбции; z – структурный параметр,
равный 1 – 6.
Подставив в уравнение (8.4) выражение для адсорбционного
потенциала (8.3) и
E = βE
s
, получим
z
s
c
E
RT
V
V
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
= lnexp
0
β
,
где
β – коэффициент афинности; E
s
– характеристическая энергия
адсорбции стандартного вещества (бензола), или
()
⎥
⎥
⎦
⎤
⎢
⎢
⎣
⎡
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
−=
z
z
c
T
B
V
V
lnexp
0
β
,
где
B ≡ (R/E
s
)
z
= const.
Степень заполнения поверхности можно выразить как
Θ = V/V
m
,
где
V – объем адсорбировавшегося вещества, V
m
– объем адсорбата при
монослойном заполнении поверхности.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 55
- 56
- 57
- 58
- 59
- …
- следующая ›
- последняя »