Введение в информатику процессов первичной переработки нефти. Новиков А.А - 15 стр.

UptoLike

Составители: 

14
Элементная сера содержится в растворенном состоянии (до 0,1 % мас.) в неф-
тях, связанных с известняковыми отложениями. Она обладает сильной коррозион-
ной активностью, особенно к цветным металлам, в частности, по отношению к меди
и ее сплавам.
Сероводород (H
2
S) обнаруживается в сырых нефтях не так часто и значительно
в меньших количествах, чем в природных газах и газоконденсатах.
Меркаптаны (тиолы) имеют строение RSH, где Rуглеводородный замести-
тель всех типов (алканов, цикланов, аренов, гибридных) разной молярной массы.
Температура кипения индивидуальных алкилмеркаптанов С
1
С
6
составляет при ат-
мосферном давлении 6–140 °С. Они обладают сильным неприятным запахом.
Элементная сера, сероводород и меркаптаны как весьма агрессивные сернистые
соединения являются наиболее нежелательной составной частью нефтей. Их необ-
ходимо полностью удалять в процессах очистки всех товарных нефтепродуктов.
Сульфиды (тиоэфиры) составляют основную часть сернистых соединений в то-
пливных фракциях нефти (от 50 до 80 % от общей серы в этих фракциях). Нефтяные
сульфиды подразделяют на 2 группы: диалкилсульфиды (тиоалканы) и циклические
диалкилсульфиды RSR' (где R и R'алкильные заместители). Тиоалканы содержатся
преимущественно в парафинистых нефтях, а циклическиев нафтеновых и нафте-
но-ароматических. Тиоалканы С
2
С
7
имеют низкие температуры кипения (37–150
°С) и при перегонке нефти попадают в бензиновые фракции. С повышением темпе-
ратуры кипения нефтяных фракций количество тиоалканов уменьшается, и во фрак-
циях выше 300 °С они практически отсутствуют. В некоторых легких и средних
фракциях нефтей в небольших количествах (менее 15 % от суммарной серы в этих
фракциях) найдены дисульфиды RSSR'. При нагревании они образуют серу, серово-
дород и меркаптаны.
Моноциклические сульфиды представляют собой пяти- или шестичленные гете-
роциклы с атомом серы. Кроме того, в нефтях идентифицированы полициклические
сульфиды и их разнообразные гомологи, а также тетра- и пентациклические суль-
фиды.
Все серосодержащие соединения нефтей, кроме низкомолекулярных меркапта-
нов, при низких температурах химически нейтральны и близки по свойствам аре
-
нам.
Азотсодержащие соединения. Во всех нефтях в небольших количествах (менее
1 %) содержится азот в виде соединений, обладающих основными или нейтральны-
ми свойствами. Большая их часть концентрируется в высококипящих фракциях и
остатках перегонки нефти. Азотистые основания могут быть выделены из нефти об-
работкой слабой серной кислотой. Их количество составляет в среднем 30–40 % от
суммы всех азотистых соединений.
Азотистые основания нефти представляют собой гетероциклические соединения
с атомом азота в одном (реже в двух) из колец, с общим числом колец до трех. В ос-
новном они являются гомологами пиридина, хинолина и реже акридина.
Нейтральные азотистые соединения составляют большую часть (иногда до 80
%) азотсодержащих соединений нефти. Они представлены гомологами пиррола,
бензпиррола-индола и карбазола.
С повышением температуры кипения нефтяных фракций в них увеличивается
содержание нейтральных и уменьшается содержание основных азотистых соедине-
ний.