ВУЗ:
Составители:
22
Формула Ашворта дает достаточно хорошие результаты, однако применима она
только при давлении, близком к атмосферному.
Давление насыщенных паров является одним из фундаментальных физических
свойств химических веществ и более информативно характеризует физико-
химическую сущность фазовых переходов и энергетику межмолекулярного взаимо-
действия в них. Давление насыщенных паров широко используется в технологии
для инженерных расчетов массо- и теплообменных процессов.
Предложенные номограммы и формулы для расчета давления насыщенных па-
ров не обладают достаточной универсальностью и адекватностью, поскольку в них
не полностью учитывается влияние химической природы углеводородов без вклю-
чения в формулы плотности жидкостей.
Универсальная формула для термической зависимости давления насыщенных
паров углеводородов и узких нефтяных фракций (с погрешностью менее 1 % отн.)
[4]:
Р
τ
= Р
кип
0
·τ^[–2,8718 + 10,4113/τ + 2,5858·τ – 2,8981·
ρ
20
4
i
+
+ 2,081·(
ρ
20
4
i
)
2
+ 1,2406·(t
кип
+ 273,16)/273,16], (1.31)
где τ = (t + 273,16) / (t
кип
+ 293,16);
Р
кип
0
– давление насыщенных паров при температуре кипения (атмосферное).
1.3.7. Критические и приведенные параметры
При определенных значениях температуры и давления двухфазная система
(жидкость–пар) может переходить в однофазную (пар), которая характеризует кри-
тическое состояние вещества. Температуру и давление, соответствующие этому со-
стоянию, называют критическими.
Критическая температура (Т
кр
), названная по предложению Д.И. Менделеева аб-
солютной температурой кипения – температура, при которой исчезает различие ме-
жду жидким и газообразным состоянием вещества. При температурах свыше Т
кр
вещество переходит в сверхкритическое состояние без кипения и парообразования
(фазовый переход 2-го рода), при котором теплота испарения, поверхностное натя-
жение и энергии межмолекулярного взаимодействия равны нулю. При сверхкрити-
ческом состоянии возникают характерные флуктуации плотности (расслоение по
высоте сосуда), что приводит к рассеянию света, затуханию звука и другим ано-
мальным явлениям. Вещество в сверхкритическом состоянии можно представить
как совокупность изолированных друг от друга молекул (как молекулярный «пе-
сок»). Для веществ, находящихся в сверхкритическом состоянии, не применимы за-
кономерности абсорбции, адсорбции, экстракции и ректификации. Их в смесях с
«докритическими» жидкостями можно разделить лишь гравитационным отстоем.
Критическое давление (Р
кр
) – давление насыщенных паров химических веществ
при критической температуре. Критический объем (V
кp
) – удельный объем, зани-
маемый веществом при критических температуре и давлении.
Для многих индивидуальных углеводородов эти параметры известны и приве-
дены в различных литературных источниках.
Критические температуру Т
кр
(
о
К) и давление Р
кр
(Па) можно найти по уравне-
ниям:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 21
- 22
- 23
- 24
- 25
- …
- следующая ›
- последняя »
