Химическая технология органических веществ. Часть 4. Орехов В.С - 44 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

3.3.1. Продукты, получаемые реакциями альдольной конденсации
Продукты конденсации альдегидов с формальдегидом. Формальдегид конденсируется с ацетальдегидом:
HOCH
2
-CH
2
-CHO
+HCHO
CH
3
-CHO
(HOCH
2
)
2
CH-CHO
(HOCH
2
)
3
C-CHO
+HCHO
+HCHO
При катализе щёлочами и избытке формальдегида протекает реакция окисления-восстановления и получается
пентаэритрит:
(HOCH
2
)
3
C-CHO +HCHO + 0,5Ca(OH)
2
C(CH
2
OH)
4
+ 0,5Ca(HCOO)
2
.
н-Масляный и изомасляный альдегиды дают в тех же условиях ,1,1-триметилолпропан (этриол) и 2,2-
диметилолпропан:
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CHO + 3HCHO
-HCOO-
CH
3
-CH
2
-C(CH
2
OH)
3,
HO
-
(CH
3
)
2
CH-CHO + 2HCHO
(CH
3
)
2
C(CH
2
OH)
2
.
-HCOO-
HO
-
Кроме основной реакции протекают побочные процессы, связанные с альдольной конденсацией исходного и
промежуточного альдегидов, их окислением-восстановлением и получением ацеталей.
Продукты конденсации других альдегидов. При конденсации ацетальдегида образуется
β-гидроксимасляный альдегид
(альдоль):
2CH
3
-CHO
CH
3
-CH(OH)-CH
2
-CHO
HO
-
.
Конденсация ацетальдегида идёт (20 … 30
°С) в присутствии 0,05% щёлочи. Степень конверсии ацетальдегида
ограничивают 40 … 60%:
CH
3
-HC
O
CH
2
.
O
CH-CH
3
CHOH
+ CH
3
-CHO
CH
3
-CH-CH
2
-CHO
OH
2-этилгексанол получают конденсацией из н-масляного альдегида с последующей дегидратацией в 2-этилгексеналь и
его гидрированием:
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH-CH-CHO
-H
2
O
C
2
H
5
2CH
3
-CH
2
-CH
2
-CHO
HO
-
OH
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH=C-CHO
C
2
H
5
+2H
2
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH-CH
2
OH.
C
2
H
5
Продукты конденсации кетонов. Конденсация ацетона с формальдегидом приводит к последовательному введению
метилольных групп, при избытке кетона в присутствии небольших количеств щёлочи реакцию останавливают на стадии
монометилольного производного. Так получают винилметилкетон, изопропенилметилкетон и изопрен:
+HCHO
CH
3
-CO-CH
3
CH
3
-CO-CH
2
-CH
2
OH
-H
2
O
CH
3
-CO-CH=CH
2,
CH
3
-CO-CH
2
-CH
3
+HCHO
CH
3
-CO-CH-CH
3
CH
2
OH
-H
2
O
CH
3
-CO-C=CH
2,
CH
3
CH
3
-CO-CH-CH
3
CH
2
OH
+H
2
CH
2
=CH-C=CH
2
.
CH
3
CH
3
-CH-CH-CH
2
CH
3
OH
OH
-2H
2
O
При небольшом количестве щёлочи при низкой температуре образуется диацетоновый спирт, применяемый в качестве
растворителя:
2CH
3
-CO-CH
3
CH
3
-CO-CH
2
-C(CH
3
)
2
OH.
Реакция обратима, степень конверсии составляет 12% при 15 … 20
°С.
–

Страницы