Химия. Химические источники электрической энергии. Островидов Е.А - 6 стр.

UptoLike

Рубрика: 

6
на аноде протекает реакция
Zn° Zn
2+
+ 2 e¯ , Еº = 0.763 В
В аммонийно-хлоридном электролите при рН > 5 ионы цинка
превращаются в аммиакатные комплексы переменного состава типа
[Zn(NH
3
)
n
]Cl
2
(n 2). По мере расходования хлорида аммония
становится заметной реакция гидролиза хлорида цинка
5 ZnCl
2
+ 8 H
2
0 ZnCl
2
4 Zn(OH)
2
+ 8 HCl
Указанные реакции далеко не исчерпывают все возможные
процессы, протекающие в солевом электролите с участием ионов
цинка. Например, при условии постоянного роста рН выше 5,
происходящего под влиянием катодного процесса, наблюдается
выпадение в осадок хлорида диамминоцинка [Zn(NH
3
)
2
]Cl
2
, что
вызывает механическое экранирование поверхности анода. Эти же
условия способствуют протеканию другой токообразующей реакции:
Zn + 2 ОН¯ Zn(OH)
2
+ 2 е¯ , -
ËÌ
ZnO H
2
0
с последующим разложением гидроксида цинка на оксид цинка и
воду. Образующийся затем труднорастворимый ZnO MnO
3
также
пассивирует поверхность цинкового электрода.
Не менее сложны реакции, протекающие на аноде данного
элемента. В начале разряда, когда электролит имеет слабокислую
реакцию, наблюдается восстановление диоксида марганца с
образованием хорошо растворимого хлорида марганца:
MnO
2
+ 2 H
2
O + 2 e¯ Mn
2+
+ 4 OH¯, Еº = 1.23 В
При этом электролит подщелачивается и механизм процесса
изменяется. Поскольку в щелочной среде диоксид марганца
нерастворим, разряд протекает в твердой фазе пиролюзита, согласно
уравнению
MnO
2
+ H
2
O + e¯ MnОOH + ОН¯, Еº = 0.35 В