Составители:
Рубрика:
51
тате нагревания интенсивности теплового движения адсорбированных
молекул, что приводит к увеличению десорбции. Поэтому при одном и
том же значении адсорбционного потенциала
ε
степень заполнения
θ
бу-
дет иметь постоянное значение. Другими словами кривая
ε
= f (
θ
) -
Поляни назвал ее характеристической кривой - не зависит от темпе-
ратуры. Характеристическую кривую легко построить, исходя из экспе-
риментально полученной изотермы адсорбции. Каждая точка изотермы
соответствует определенным значениям А и p
/ p
s
, которые позволяют
получить соответствующие значения
ε
и
θ
. Таким образом, хотя Поля-
ни и не получил изотермы адсорбции, он успешно разрешил одну из важ-
нейших практических задач - нахождение изотермы адсорбции данного
вещества на данном адсорбенте при любой температуре, если известна эта
изотерма при какой-нибудь одной температуре.
Концепция Поляни вызывает ряд возражений, главным из которых
является следующее : в каждой тонкой поре адсорбента может находится
лишь несколько молекул адсорбата. Приписывать этим нескольким моле-
кулам свойства нормальной жидкой фазы (например, плотность, давление
насыщенного пара) совершенно некорректно.
В середине 30-х годов на основании теории Поляни Дубининым
была создана теория объемного заполнения микропор. Дубинин постули-
ровал, что его теория относится только к самым тонкопористым адсорбен-
там (например, к активным углям) с размерами пор не более 2 - 3 нм (та-
кие поры были названы микропорами). В случае дисперсионной природы
адсорбционных сил весь объем таких пор заполнен адсорбционным по-
лем. При этом поля, создаваемые противоположными стенками пор при
перекрывании усиливают друг друга. Поэтому адсорбция в таких порах
реализуется не за счет последовательного образования адсорбционных
слоев, а происходит заполнение всего объема микропор. Совершенно дру-
гой физический смысл приписывается величине, которую Поляни назвал
адсорбционным потенциалом. Для расчета термодинамических свойств
адсорбента выбирается стандартное состояние (точка отсчета). За такое
состояние принимается нормальная жидкая фаза, химический потенциал
которой равен
µ
ст
=
µ
о
(Т) + RT ln p. Разность химических потенциалов
(то есть обратимая изотермическая работа перехода 1 моль из стандартно-
го состояния в данное) равна:
W =
µ
ст
−
µ
адс
= R T ln ( p
s
/ p).
(10.3)
Таким образом, характеристическая кривая Поляни предстает как зависи-
мость
∆
µ
( а не
ε
) от
θ
. Эта кривая позволяет делать пересчет изо-
терм адсорбции с одной температуры на другую.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 49
- 50
- 51
- 52
- 53
- …
- следующая ›
- последняя »
