ВУЗ:
Рубрика:
Полное число звеньев в молекуле
21
NNN
+
=
весьма велико
(
)
3
10>N .
Поэтому по формуле (1) можно воспользоваться формулой Стирлинга. Таким
образом, свободная энергия нашей системы имеет вид
WRTnFFNFNF
S
ln
2211
−
+
+
=
(2)
В равновесие характеристики теперь можно получить, найдя минимум
свободной энергии
F
(2) при условии
NNN
=
+
21
. Нас интересует
характеристика, описывающие плавления, т.е. доля звеньев в спиральном
состоянии при данной температуре
N
N
2
=Θ
(3)
Где черта означает равновесие (при данной температуре) значение .
Условие
2
N
0
21
=
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
NN
dn
dF
приводит к формуле (4):
1
21
11
−
=
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
−
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
−
σ
n
N
n
N
(4)
где
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
−=
RT
F
S
exp
σ
Условие
0
1
1
=
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
n
dN
dF
приводит к
S
N
n
N
n
=
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
−
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
−
12
11
(5)
где
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
−
−=
RT
FF
S
21
exp .
Объединяя (4) и (5), имеет выражение
()
S
S
−
Θ
=
Θ−Θ
Θ
−
11
1
21
(6)
Эта зависимость называется эллиптической. Если отложить величину
Θ
−
1
(т.е. долю расплавленных звеньев от температуры Т), то получим график,
изображенный на рис. 3.
4
Полное число звеньев в молекуле N = N1 + N 2 весьма велико (N > 10 3 ) . Поэтому по формуле (1) можно воспользоваться формулой Стирлинга. Таким образом, свободная энергия нашей системы имеет вид F = N 1 F1 + N 2 F2 + nFS − RT ln W (2) В равновесие характеристики теперь можно получить, найдя минимум свободной энергии F (2) при условии N1 + N 2 = N . Нас интересует характеристика, описывающие плавления, т.е. доля звеньев в спиральном состоянии при данной температуре N2 Θ= (3) N Где черта означает равновесие (при данной температуре) значение N 2 . ⎛ dF ⎞ Условие ⎜ ⎟ =0 приводит к формуле (4): ⎝ dn ⎠ N1 N 2 ⎛ N1 ⎞⎛ N 2 ⎞ ⎜ − 1 ⎟⎜ − 1 ⎟ = σ −1 (4) ⎜ n ⎟⎜ n ⎟ ⎝ ⎠⎝ ⎠ ⎛ FS ⎞ где σ = exp⎜ − ⎟ ⎝ RT ⎠ ⎛ dF1 ⎞ Условие ⎜⎜ ⎟⎟ = 0 приводит к dN ⎝ 1 ⎠n ⎛ n ⎞⎛ n ⎞ ⎜⎜1 − ⎟⎟⎜⎜1 − ⎟⎟ = S (5) ⎝ N 2 ⎠⎝ N1 ⎠ ⎛ F1 − F2 ⎞ где S = exp⎜ − ⎟. ⎝ RT ⎠ Объединяя (4) и (5), имеет выражение 1 − 2Θ 1 1− S = (6) Θ(1 − Θ ) Θ S Эта зависимость называется эллиптической. Если отложить величину 1 − Θ (т.е. долю расплавленных звеньев от температуры Т), то получим график, изображенный на рис. 3. 4
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 2
- 3
- 4
- 5
- 6
- …
- следующая ›
- последняя »