Структура и свойства неупорядоченных твердых тел. Петров А.Л - 16 стр.

      (¶G / ¶h )T ¹ 0
                                                               (1.5)
      (¶x / ¶t )T = 0
     Если рассмотреть такой термодинамический потенциал, как энтальпию,
то следует отметить, что ее температурные зависимости в аморфном и
кристаллическом состояниях близки по величине. Причина этого заключается,
очевидно, в том, что ни структура кристалла, ни структура стекла не
изменяются с изменением температуры.
     В общем случае для теплоемкости аморфного вещества, согласно
Пригожину, справедливо следующее уравнение:


      C P = (dH / dT )P = C P ,x + (¶H / ¶h ) P (¶h / ¶T ) P     (1.6)


     где СР,ξ - теплоемкость вещества в аморфном состоянии. Второй член
правой части уравнения представляет собой вклад смещения равновесий в
теплоемкость. В случае равновесного превращения правая часть уравнения
всегда положительна. Таким образом, теплоемкость жидкости всегда больше
теплоемкости стекла. Что касается другой важной термодинамической
характеристики вещества - энтропии, то следует отметить, что разница между
энтропиями жидкости и кристалла максимальна при температуре плавления
кристалла. При снижении температуры эта разница быстро уменьшается, что
свидетельствует о значительной упорядоченности структуры переохлажденной
жидкости при ее переходе к более низкотемпературным состояниям.
     Температурная зависимость энтропии вещества в аморфном состоянии,
когда температурные изменения структуры отсутствуют, мало чем отличается
от температурной зависимости энтропии кристалла. В качестве примера на
рисунке 1.5 дана температурная зависимость энтропии тетрабората натрия.
Следует отметить, что общий характер этих зависимостей аналогичен для всех
без исключения стеклообразующих веществ, независимо от их химического
состава.



                                                                         16