Физическая химия. Практикум для студентов, обучающихся по специальности 330200 - "Инженерная защита окружающей среды". Письменко В.Т - 101 стр.

UptoLike

101
окисляется водяными парами до оксида железа с выделением водорода, а при темпера-
туре выше 691 К, наоборот, водород восстанавливает оксид железа до металлического.
Таким образом, используя основные понятия и термодинамические закономерно-
сти, мы оценили принципиальную возможность протекания как прямой, так и обратной
реакции, а также и температуру равновесного состояния реакционной системы.
Пример
2
. Возможен ли процесс испарения воды при стандартных условиях?
Каково влияние температуры на этот процесс?
Решение. Для решения вопроса о возможности данного процесса нужно знать изме-
нение энергии Гиббса при его протекании. Поэтому вначале составим термохимическое
уравнение требуемого перехода:
Н
2
О
ж
= Н
2
О
пар
; ∆Н
0
испар
.
.
Для расчета изменения энергии Гиббса этого перехода, равного
G
0
испар
. = H
0
испар
.
T S
0
испар
.
,
нужно рассчитать изменение энтальпии H
0
испар
. и энтропии S
0
испар
этого процесса.
Рассчитаем изменение энтальпии этого перехода при стандартных условиях:
H
0
испар
. = ∆Н
0
Н
2
О
пар
∆Н
0
Н
2
О
ж
.
,
и изменение энтропии в этом процессе при этих же условиях:
S
0
испар
. = S
0
Н
2
О
пар
S
0
Н
2
О
ж
.
.
Подставляя табличные данные (см. приложение), получаем:
H
0
испар
. =
241, 84
(
285, 84) = 44 кДж/моль,
S
0
испар
. =188,74
69,96 = 118, 78 Дж/ (моль К)
Зная эти величины, рассчитываем изменение энергии Гиббса при этом переходе для
стандартных условий:
G
0
испар
. = H
0
испар
.
T S
0
испар
.
= 44000
298·118,78 = +8603,6 Дж.
Полученная величина энергии Гиббса G
0
испар
.
= +8,6 кДж явно величина поло-
жительная (G
0
испар
.> 0), и, следовательно, процесс испарения воды при 25
0
С невозмо-
жен. Но наш повседневный опыт говорит об обратном: вода испаряется при комнатных
условиях. В чем же дело?
Расчет нами проведен для стандартных условий, когда водяные пары имеют парци-
альное давление 101325 Па при температуре 25
0
С. В реальных же условиях парциальное
давление водяных паров много меньше (всего 3647 Па) при этой температуре, что отве-
чает равновесному состоянию системы: «вода жидкая
пар». Если бы в реальных усло-
виях парциальное давление водяных паров оказалось бы равным 101325 Па, то, естест-
венно, никакого самопроизвольного испарения жидкой воды в этих условиях не проис-
ходило бы (поэтому G
испар.
> 0), а вот обратный процесс
конденсации водяного пара