Коллоидная химия. Письменко В.Т - 19 стр.

UptoLike

19
При рассмотрении адсорбции из раствора различают два случая: адсорб-
цию неэлектролита (адсорбируются молекулы адсорбтива) и адсорбцию
электролитов, когда избирательно адсорбируется один из ионов электролита.
Адсорбционная способность зависит от природы растворителя, адсор-
бента и адсорбтива, температуры и концентрации.
При адсорбции из раствора молекулы адсорбтива и растворителя являют-
ся конкурентами, а поэтому, очевидно
: чем хуже адсорбируется растворитель
на адсорбенте, тем лучше будет адсорбироваться растворенное вещество.
Критерием адсорбируемости вещества (растворителя или растворенного
вещества) на поверхности твердого тела может быть его поверхностное на-
тяжение. Как известно, ПАВ обладают малым поверхностным натяжением.
Поэтому, чем больше поверхностное натяжение самой среды (растворите-
ля), тем меньше молекулы растворителя способны
к адсорбции на твердом
теле и тем лучше на нем адсорбируется растворенное вещество (ПАВ). Ад-
сорбция ПАВ на поверхности твердого тела обычно хорошо идет из водных
растворов и много хуже из растворов органических растворителей, имеющих
сравнительно малое собственное поверхностное натяжение.
Другим критерием пригодности растворителя в качестве среды для ад-
сорбции
является теплота смачивания этим растворителем адсорбента. Чем
больше теплота смачивания, тем больше энергетическое взаимодействие рас-
творителя с адсорбентом, тем менее пригодной средой для адсорбции явля-
ется данный растворитель. Таким образом, можно сформулировать общее
правило: если взятый растворитель плохо смачивает твердую поверхность
адсорбента, то адсорбция растворенного вещества из такого растворите-
ля будет
велика.
Твердые вещества, состоящие из полярных молекул (алюмосиликаты),
дают большой тепловой эффект при смачивании полярными растворителями
(например, водой). Вещества, состоящие из неполярных частиц (уголь), вы-
деляют больше тепла при смачивании неполярными жидкостями (углеводо-
родами). Неполярные адсорбенты, как правило, лучше адсорбируют непо-
лярные адсорбтивы, а полярные адсорбентыполярные адсорбтивы.
Поскольку
диэлектрическая проницаемость среды ε в некоторой сте-
пени является мерой полярности молекул вещества, то существует ее связь с
адсорбционной способностью в этих жидкостях различных адсорбтивов. Рас-
сматривая влияние химической природы адсорбтива на его способность ад-
сорбироваться на поверхности твердого тела, можно руководствоваться пра-
вилом, сформулированным П. А. Ребиндером:
Вещество В
может адсорбироваться на границе раздела фаз А и С, ес-
ли оно будет уравнивать полярности этих фаз.
Следовательно, на границе вода
(ε
вода
= 78,3)уголь (ε
уголь
1) будет идти
адсорбция веществ, имеющих промежуточные значения диэлектрической по-
стоянной, таких как уксусная кислота (ε
уксус.к-та
6), бутиловый спирт
(ε
бутил.спирт
18), анилин (ε
анилин
7) и ряда других. То есть должно соблюдать-
ся условие:
ε
А
> ε
B
> ε
C
или ε
А
< ε
B
< ε
C
.