Элементы химической термодинамики и кинетики. Письменко В.Т. - 48 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

УлГТУ | Ульяновск

Составители: 

Рубрика: 

48
Поскольку энтропия системы S
2
в конечном состоянии больше таковой
S
1
в начале процесса, то изменение энтропии
∆ S
составит положительную
величину
∆ S = S
2
- S
1
> 0 (2.3.15)
А в отношении процесса можно сказать, что протекает процесс перехода
тепла от более нагретого тела к более холодному.
Следовательно, в изолированной системе при протекании самопроиз-
вольных процессов энтропия растет
∆S > 0,
и критерием возможности протекания этих процессов является это ус-
ловие 2.3.15. Энтропия изолированной системы растет до тех пор, пока сис-
тема не придет в состояние термодинамического равновесия, когда в ней
прекратятся все самопроизвольные процессы, т.е. система самопроизвольно
стремится к состоянию максимальной однородности, молекулярной неупо-
рядоченности!
Принцип возрастания энтропии изолированной системы при протека-
нии самопроизвольных процессов и есть второй закон термодинамики.
Существует несколько формулировок второго закона термодинамики.
Например, еще две из них:
теплота не может самопроизвольно переходить от холодного тела к
теплому;
невозможен процесс полного превращения теплоты в работу
Естественно, если изменение энтропии в процессе величина отрицатель-
ная
∆S < 0, то это может служить критерием неосуществимости самопроиз-
вольного прямого процесса в изолированной системе. В такой системе про-
текает самопроизвольно обратный процесс. Или такой процесс протекает в
неизолированной системе и он не является самопроизвольным.
Однако подчеркнем, что условие ∆S > 0, охватывающее все возможные
случаи, относится только к изолированной системе и может только возрас-
тать или, в крайнем случае, остается неизменной. Если система неизолиро-
ванная, то ее энтропия может убывать. Тем не менее, суммарное изменение
энтропии системы и внешней среды всегда либо положительно, либо равно
нулю.
Все реальные процессы теплообмена самопроизвольны, не обратимы,
сопровождаются увеличением энтропии. Возрастание энтропии уменьшает
техническую ценность внутренней энергии, ее превращаемость.
Так как изменение энтропии равно
∆ S
=
T
Q
,
а согласно первому закону термодинамики
Q = ∆U + A,
то получим
∆ S
=
T
AU
+∆
,

Страницы