Основы химической физики. Простов В.Н. - 98 стр.

           5. ФИЗИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ

     5.1 Парциальные мольные величины компонентов смеси.

     Рассмотрение термодинамических свойств смеси идеальных газов
приводит к соотношению

          Ф = Σ Фi ⋅ ni ,                                          (5.1)

     где Ф – любое экстенсивное свойство смеси газов (объём,
внутренняя энергия, энтропия и т.д.), Фi − свойство одного моля газа i в
смеси. При этом следует подчеркнуть, что для смеси идеальных газов

          Фi = Фi∗.

Значение свойства моля газа в смеси равно соответствующему
значению Ф∗ для чистого газа.
           i
     В отличие от идеальных газов реальные газы и их смеси
представляют собой системы взаимодействующих частиц и написанные
выше соотношения для Ф выполняться не будут. Но можно дать более
общее определение Фi , которое позволит распространить соотношение
(5.1) и на реальные газы. Величину Фi          можно определить как
приращение экстенсивного свойства Ф в результате введения в систему
одного моля вещества i при постоянстве состава смеси

                ⎛ дФ ⎞
          Фi = ⎜⎜    ⎟⎟        .                                   (5.2)
                  дn
                ⎝ i ⎠ P,T ,n j

Определённая так величина Ф носит название парциальной мольной
                           i
величины. Её значение не зависит от количества вещества в системе,
так как она характеризует свойство 1 моля вещества i. Однако значение
Ф зависит от состава смеси и может быть как положительным, так и
 i
отрицательным. Использование парциальных мольных               величин
позволяет представить Ф, как аддитивную величину, т.е.

          Ф = Ф1 ⋅ n1 + Ф2 ⋅ n2 +"+Фi ⋅ ni ,                       (5.3)



                                       98