Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 38 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

38
1.4.5. В водный раствор, содержащий в равных концентрациях 10
-4
М
тетранитрометан
С(NO
2
)
4
и диоксид хлора Cl
•
O
2
, вбрасывают малый,
по сравнению с общим, объём диметилсульфоксида, содержащий
К
•
О
2
(К
•
О
2
⇔ К
+
+ О
2
•−
). Начальная концентрация О
2
•−
составляет также
10
-4
М. По завершении быстрых реакций О
2
•−
с компонентами раствора:
1. О
2
•−
+ С(NO
2
)
4
→ O
2
+ C(NO
2
)
3
-
+ N
•
O
2
,
2. O
2
•−
+ N
•
O
2
→ O
2
+ NO
2
−
,
3. O
2
•−
+ Cl
•
O
2
→ O
2
+ ClO
2
−
,
Сигнал спектра ЭПР уменьшился на
45% по сравнению с сигналом,
измеренным до смешения реагентов. Определить значение
k
1
/k
3
.
1.4.6. Озон быстро присоединяется по двойной связи непредельных
соединений. Время полупревращения, измеренное по убыли
О
3
для его
реакций со смесью
C
2
F
4
(1) и C
4
F
8
(2) состава 1:1, равно 7,5с. Это
время удваивается с изменением состава смеси до
[1]:[2] = 1:4 при
постоянстве общей концентрации
C
n
F
2n
, равной 2⋅10
-5
М. Определить
значения констант скорости реакций
О
3
с (1) и (2) в условиях опытов
[1],[2] >> [O
3
]
0
.
1.4.7. В смеси веществ
"А", "В", "С" при [A]
0
>> [B]
0
, [C]
0
происходят
реакции:
1. А + В → Р
1
, 2. А + С → Р
2
.
К моменту полупревращения "
В" концентрация вещества "С"
уменьшилась в
5 раз. Величина k
1
=0,5М
-1
с
-1
. Определить значение k
2
.
1.4.8. Гидратированный электрон ⎯
e
h
, образующийся при импульсном
γ-облучении воды, исчезает, реагируя с Н
+
(k
1
= 2,3⋅10
10
М
-1
с
-1
) и с
растворённым в воде кислородом (
k
2
= 2⋅10
10
М
-1
с
-1
).При введении в
раствор с рН=5 и
[O
2
]=3,5⋅10
-5
М ионов Zn
2+
в концентрации 6,2⋅10
-4
М,
t
0,5
для исчезновения ⎯e
h
уменьшается в 2 раза. Найти значение "k" для
реакции
⎯e
h
с Zn
2+
при условии [⎯e
h
]
0
<< [H
+
], [O
2
], [Zn
2+
]. 
                                                                  -4
1.4.5. В водный раствор, содержащий в равных концентрациях 10 М
                                            •
тетранитрометан С(NO2)4 и диоксид хлора Cl O2, вбрасывают малый,
                                                               •
по сравнению с общим, объём диметилсульфоксида, содержащий К О2
(К•О2 ⇔ К+ + О2•−). Начальная концентрация О2•− составляет также
10-4М. По завершении быстрых реакций О2•− с компонентами раствора:

     1. О2•− + С(NO2)4 → O2 + C(NO2)3- + N•O2,
     2. O2•− + N•O2 → O2 + NO2−,
     3. O2•− + Cl•O2 → O2 + ClO2−,

Сигнал спектра ЭПР уменьшился на 45% по сравнению с сигналом,
измеренным до смешения реагентов. Определить значение k1/k3.

1.4.6. Озон быстро присоединяется по двойной связи непредельных
соединений. Время полупревращения, измеренное по убыли О3 для его
реакций со смесью C2F4(1) и C4F8(2) состава 1:1, равно 7,5с. Это
время удваивается с изменением состава смеси до [1]:[2] = 1:4 при
                                                    -5
постоянстве общей концентрации CnF2n, равной 2⋅10 М. Определить
значения констант скорости реакций О3 с (1) и (2) в условиях опытов
[1],[2] >> [O3]0.

1.4.7. В смеси веществ "А", "В", "С" при [A]0 >> [B]0, [C]0 происходят
реакции:

           1. А + В → Р1,             2. А + С → Р2.

К моменту полупревращения "В" концентрация вещества "С"
                                     -1 -1
уменьшилась в 5 раз. Величина k1=0,5М с . Определить значение k2.

1.4.8. Гидратированный электрон ⎯eh, образующийся при импульсном
γ-облучении воды, исчезает, реагируя с Н+ (k1 = 2,3⋅1010М-1с-1) и с
                                             10 -1 -1
растворённым в воде кислородом (k2 = 2⋅10 М с ).При введении в
                             -5           2+                      -4
раствор с рН=5 и [O2]=3,5⋅10 М ионов Zn в концентрации 6,2⋅10 М,
t0,5 для исчезновения ⎯eh уменьшается в 2 раза. Найти значение "k" для
                  2+                       +           2+
реакции ⎯eh с Zn при условии [⎯eh]0 << [H ], [O2], [Zn ].




                                 38

Страницы