Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 74 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

74
В состоянии равновесия
[
]
[]
r
s
k
k
K
Cl
Cl
С
==
2
2
.
Проведём переход от концентрационных единиц "атм" к единицам
"
см
-3
". При 273 К и Р = 1атм в 1см
3
идеального газа содержится
6,0210
23
/22400 = 2,6810
19
частиц, а при 600 К, соответственно,
1,2210
19
частиц. Таким образом
[]
[]
Cl
Cl
см см
2
2
92 19
3
33
2 10 122 10
01
215 10
=
⋅⋅
=⋅
(4, ) ,
,
,.
И тогда
215 10
245400
8 31 600
42 10
33 22
,
exp
,
,.⋅=
=⋅
−−
см
А
A
A
A
r
s
r
s
Поскольку для прямой реакции
Сl
2
+ M 2Сl + M величина
r
Асмс== ÷
−−
Ζ
0
10 11 3 1
10 10 , то из последнего соотношения получим
s
Асмс=⋅ ÷
−−
0 2 10 10
34 33 6 1
, .
Это характерная величина фактора соударений для тримолекулярных
реакций. В рассмотренном случае соударения с участием атомов
стерический фактор близок к единице.
                                       r
В состоянии равновесия
                                       k
                                       s = KС =
                                                [ Cl]
                                                      2
                                                        .
                                       k        [Cl2 ]
     Проведём переход от концентрационных единиц "атм" к единицам
   -3                                3
"см ". При 273 К и Р = 1атм в 1см идеального газа содержится
6,02⋅1023/22400 = 2,68⋅1019 частиц, а при 600 К, соответственно,
1,22⋅1019 частиц. Таким образом

          [Cl] 2     (4,2⋅10 − 9 ) 2 ⋅1,22⋅1019
          ⎡      ⎤
          ⎢⎣Cl2 ⎥⎦
                   =
                                 0,1
                                                    [ ]
                                                см −3 = 2,15⋅103см−3.


И тогда

                          r    ⎛ − 245400⎞
                          А exp⎜           ⎟                  r
                               ⎝ 8,31⋅ 600 ⎠                  A
          2,15⋅103см− 3 =         s          = 4,2 ⋅10−22     s.
                                  A                           A
Поскольку для прямой реакции Сl2 + M → 2Сl + M величина
r
А = Ζ 0 =10− 10 ÷10− 11 см 3с −1 , то из последнего соотношения получим
           s
           А = 0,2⋅⎛⎜⎝10− 34 ÷10− 33 ⎞⎟⎠ см 6 с − 1 .

Это характерная величина фактора соударений для тримолекулярных
реакций. В рассмотренном случае соударения с участием атомов
стерический фактор близок к единице.




                                        74