Методы концентрирования и разделения микроэлементов. Сальникова Е.В - 18 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

18
Внутрикомплексные соединения (ВКС). ВКС принадлежат к
циклическим комплексным соединениям, т.е. к хелатам. Однако образование
ВКС всегда связано с вытеснением по крайней мере одного иона водорода
Таблица 1.1 – Типы и группы экстрагирующихся соединений
Основные типы
соединений
Группы соединений
Неионизованные
Координационно-несольватированные соединения с
ковалентной связью: I
2
; хлориды (HgCl
2
, SbCl
3
, GeCl
4
);
бромиды (HgBr
2
, SbBr
3
, GeBr
4
); иодиды (HgI
2
, SbI
3
, SnI
4
);
оксиды (RuO
4
, OsO
4
).
Внутрикомплексные соединения: 8 – оксихинолинаты,
дитизонаты, β-дикетонаты и др.
Координационно-сольватированные нейтральные
комплексы: хлориды MCl
n
L
x
(M = Sc(III), Zr(IV), Hf(IV) и
др.); L – нейтральные экстрагенты.
Ионные
ассоциаты
Координационно-несольватированные ионные ассоциаты:
[B
+
][A
-
], где В
+
- основные экстрагенты, А
-
- Сl
4
-
, MnO
4
-
и
др.
Комплексные кислоты: H
p-q
MX
p
(HFeCl
4
, H
2
CdI
4
и др.)
Экстрагенты – основные и нейтральные.
Кроме незаряженных ВКС имеются положительно и отрицательно
заряженные комплексы. Катионные ВКС можно экстрагировать при введении
крупных гидрофобных анионов, анионные – при введении крупных
гидрофобных катионов. Например, индий (III) с 1-(2-пиридилазо)-2- нафтолом
образует комплексы состава InL
2
+
и InL
2+
; введение гидрофобных анионов,
например анионов кислотных красителей, тетрафенилбората, обеспечивает
экстракцию этих комплексов.
Координационно-сольватированные нейтральные комплексы. Во
внутреннюю координационную сферу иона металла такого комплекса обычно
входит неорганический лиганд (Сl
-
, Br
-
, NO
3
-
) и экстрагент, например
ScСl
3
(ТБФ)
3
, Zr(NO
3
)
4
(ТБФ)
2
, где ТБФ – трибутилфосфат. Следовательно, при
образовании и экстракции подобных комплексов необходимо присутствие
экстрагентов, имеющих электродонорные атомы, например атом азота,
кислорода или серы. К таким экстрагентам относят нейтральные экстрагенты.
Координационно-несольватированные ионные ассоциаты. Это
соединения крупных гидрофобных катионов (например, тетрафениларсоний,
тетрафенилфосфоний) с анионами СlО
4
-
, ReO
4
-
, MnO
4
-
, IO
4
-
и другими
крупными анионами, которые не сольватированы или почти не сольватированы.
Поставщиками крупных органических катионов могут быть основные
красители – трифенилметановые, антипириновые и ксантеновые. 
     Внутрикомплексные соединения (ВКС). ВКС принадлежат к
циклическим комплексным соединениям, т.е. к хелатам. Однако образование
ВКС всегда связано с вытеснением по крайней мере одного иона водорода

     Таблица 1.1 – Типы и группы экстрагирующихся соединений

 Основные типы                       Группы соединений
  соединений
Неионизованные    Координационно-несольватированные         соединения      с
                  ковалентной связью: I2; хлориды (HgCl2, SbCl3, GeCl4);
                  бромиды (HgBr2, SbBr3, GeBr4); иодиды (HgI2, SbI3, SnI4);
                  оксиды (RuO4, OsO4).
                  Внутрикомплексные соединения: 8 – оксихинолинаты,
                  дитизонаты, β-дикетонаты и др.
                  Координационно-сольватированные               нейтральные
                  комплексы: хлориды MClnLx (M = Sc(III), Zr(IV), Hf(IV) и
                  др.); L – нейтральные экстрагенты.
Ионные            Координационно-несольватированные ионные ассоциаты:
ассоциаты         [B+][A-], где В+ - основные экстрагенты, А- - Сl4-, MnO4- и
                  др.
                  Комплексные кислоты: Hp-qMXp(HFeCl4, H2CdI4 и др.)
                  Экстрагенты – основные и нейтральные.

      Кроме незаряженных ВКС имеются положительно и отрицательно
заряженные комплексы. Катионные ВКС можно экстрагировать при введении
крупных гидрофобных анионов, анионные – при введении крупных
гидрофобных катионов. Например, индий (III) с 1-(2-пиридилазо)-2- нафтолом
образует комплексы состава InL2+ и InL2+; введение гидрофобных анионов,
например анионов кислотных красителей, тетрафенилбората, обеспечивает
экстракцию этих комплексов.
      Координационно-сольватированные нейтральные комплексы. Во
внутреннюю координационную сферу иона металла такого комплекса обычно
входит неорганический лиганд (Сl-, Br-, NO3-) и экстрагент, например
ScСl3(ТБФ)3, Zr(NO3)4(ТБФ)2, где ТБФ – трибутилфосфат. Следовательно, при
образовании и экстракции подобных комплексов необходимо присутствие
экстрагентов, имеющих электродонорные атомы, например атом азота,
кислорода или серы. К таким экстрагентам относят нейтральные экстрагенты.
      Координационно-несольватированные ионные ассоциаты. Это
соединения крупных гидрофобных катионов (например, тетрафениларсоний,
тетрафенилфосфоний) с анионами СlО4-, ReO4-, MnO4-, IO4- и другими
крупными анионами, которые не сольватированы или почти не сольватированы.
Поставщиками крупных органических катионов могут быть основные
красители – трифенилметановые, антипириновые и ксантеновые.


18

Страницы