Методы концентрирования и разделения микроэлементов. Сальникова Е.В - 21 стр.

коэффициент распределения многих органических веществ, а при введении
децилового спирта он увеличивается. Несмотря на различный эффект, причина
изменения D в обоих случаях одна и та же – возникновение водородной связи.
      π-Комплексы образуются в результате смещения электронов π-орбитали в
молекуле донора к молекуле акцептора. В качестве доноров могут выступать
ароматические соединения, в качестве акцепторов – полинитросоединения,
амины, кислоты и др.
      Третьей причиной экстракции может быть химическое взаимодействие
растворенного соединения с экстрагентом или со специально введенными
реактивами, приводящее к образованию экстрагируемых соединений. Сюда
относится экстракция веществ в виде солей, ионных ассоциатов,
внутрикомплексных соединений.
      Таким образом, силы, действующие между молекулами экстрагируемого
вещества и экстрагента, по влиянию на константы распределения можно
расположить в следующий ряд: химическое взаимодействие > водородные
связи > связи в π-комплексах > силы Ван-дер-Ваальса.

     1.7 Примеры расчётов при экстракционном разделении элементов

     Пример 1 - Водный раствор α-нитрозо-β-нафтола — слабой
органической кислоты (HL), встряхивают с равным объемом хлороформа.
Константа распределения α-нитрозо-β-нафтола равна 1,0·103, а коэффициент
распределения при рН 9,00 равен 41. Рассчитайте константу диссоциации
α-нитрозо-β-нафтола.
     Решение. Константу диссоциации α-нитрозо-β-нафтола рассчитаем по
формуле (1.20):
                             [ H + ]( в ) ⋅ ( К D , HL − D)       1 ⋅ 10−9 (1000 − 41)
                К а , НL =                                    =                        = 2,4 ⋅ 10− 8
                                          D                                  41


     Пример       2 - Раствор α-нитрозо-β-нафтола (HL) в хлороформе
неизвестной концентрации встряхивают с равным объемом боратного
буферного раствора с рН 8,00. Концентрация HL в водной фазе после
достижения равновесия составила 5,7·10-4 М. Растворимость HL в воде (S(в))
равна 8,4·10-4 М, а в хлороформе (S(о)) - 9,6·10-2 М. Рассчитайте исходную
концентрацию HL в хлороформе, если pКa,HL = 7,24.
     Решение. Рассчитаем константу распределения α-нитрозо-β-нафтола по
формуле (1.4):

                 KD = SA(o) / SA(в) = 9,6·10-2 / 8,4·10-4 = 114

      Рассчитаем коэффициент распределения α-нитрозо-β-нафтола по формуле
(1.20):



                                                                                                       21