ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
9
ми галогенидами путем прессования или сплавления. Галогениды серебра
обладают лучшей растворимостью по сравнению с сульфидом. Поэтому
сульфид серебра играет роль химически инертной матрицы мембраны этих
всех электродов. Чувствительность и селективность этих электродов кон-
тролируется растворимостью соответствующих галогенов серебра. По -
грешность в работе вносят все те вещества , которые дают с серебром хуже
растворимые соединения, чем с галогенидом серебра. В присутствии таких
веществ в растворе высвободившиеся от пут серебра галогены сдвигают
потенциал электрода в область положительных значений. С другой сторо-
ны, сильные восстановители , способные переводить ионы Ag
+
в металл,
могут давать ту же ошибку, т. е . завышать концентрацию галогенов в ис-
пытуемом растворе.
Жидкостные электроды . В этих электродах в качестве ионочувстви -
тельной мембраны используют электродноактивный жидкий ионообменик
(ионит), который растворен в затвердевшем органическом растворителе ,
играющий роль мембраны. Устройство жидкостного электрода изображено
на рис. 4.
1- корпус
2- жидкий ионообменник
3- приэлктродный раствор
4- внутренний электрод
5- пористая мембрана
Рис. 4. Схема жидкос-
тного электрода
Жидкостный электрод состоит из 2-х поливинилхлоридных трубок
разного диаметра, вставленных друг в друга . Им в торец приклеивается
суперпористая и очень тонкая диафрагма (её толщена не более 0,07 – 0,08
мм). Она изготовлена из застывшего органического растворителя. Эта
диафрагма (она же диск или шайба) одновременно является 1- мембраной,
2- дном центрального канала и 3- дном периферической камеры, где по -
мещена электродноактивная жидкость . В основной (центральный ) канал
наливают стандартный 0,1 М внутренний раствор, в который опускают
внутренний электрод сравнения.
Гидрофобная электродноактивная (она же ионообменная) жидкость
имеет периферический контакт с такой же гидрофобной, как правило , гиб -
кой и эластичной мембраной-пленкой из отвердевшего органического рас-
творителя. Ионит по тонким порам пропитывает (или растворяется) эту
плёнку-мембрану. Находясь в мембране , ионообменик начинает диссоции-
ровать на 2 иона . Один из них крайне громоздкий и малоподвижный . Из-за
этого ему невозможно покинуть мембрану и уйти в испытуемый водный
раствор. К тому же он гидрофобен и не смешивается с водой. Другой ион –
самый обыкновенный . Он может диффундировать из мембраны в раствор
9
м и га ло ге ни да м и путе м пр е ссо ва ни я и ли спла вле ни я. Г а ло ге ни ды се р е б р а
о б ла да ю т лучше й р а ство р и м о стью по ср а вне ни ю с сульфи до м . По это м у
сульфи д се р е б р а и гр а е тр о ль хи м и че ски и не р тно й м а тр и цым е м б р а ныэти х
все х эле ктр о до в. Ч увстви те льно сть и се ле кти вно сть эти х эле ктр о до в ко н-
тр о ли р уе тся р а ство р и м о стью со о тве тствую щи х га ло ге но в се р е б р а . По -
гр е шно сть в р а б о те вно сятвсе те ве ще ства , ко то р ые да ю тс се р е б р о м хуж е
р а ство р и м ые со е ди не ни я, че м с га ло ге ни до м се р е б р а . В пр и сутстви и та ки х
ве ще ств в р а ство р е высво б о ди вши е ся о т пут се р е б р а га ло ге ны сдви га ю т
по те нци а л эле ктр о да в о б ла сть по ло ж и те льных зна че ни й. С др уго й сто р о -
ны, си льные во сста но ви те ли , спо со б ные пе р е во ди ть и о ны Ag + в м е та лл,
м о гутда ва ть ту ж е о ши б ку, т. е . за выша ть ко нце нтр а ци ю га ло ге но в в и с-
пытуе м о м р а ство р е .
Ж и дко стны е э л ектр о ды . В эти х эле ктр о да х в ка че стве и о но чувстви -
те льно й м е м б р а ны и спо льзую тэле ктр о дно а кти вный ж и дки й и о но о б м е ни к
(и о ни т), ко то р ый р а ство р е н в за тве р де вше м о р га ни че ско м р а ство р и те ле ,
и гр а ю щи й р о ль м е м б р а ны. У стр о йство ж и дко стно го эле ктр о да и зо б р а ж е но
на р и с. 4.
1- к орпус
2- ж и дк и й и он ообмен н и к
3- при элк т родн ый ра ст вор
4- вн ут рен н и й элек т род
5- пори ст а я мембра н а
Ри с. 4. С хема ж и дк ос -
т н ого элек т рода
Ж и дко стный эле ктр о д со сто и т и з 2-х по ли ви ни лхло р и дных тр уб о к
р а зно го ди а м е тр а , вста вле нных др уг в др уга . И м в то р е ц пр и кле и ва е тся
супе р по р и ста я и о че нь то нка я ди а фр а гм а (е ё то лще на не б о ле е 0,07 – 0,08
м м ). О на и зго то вле на и з за стывше го о р га ни че ско го р а ство р и те ля. Э та
ди а фр а гм а (о на ж е ди ск и ли ша йб а ) о дно вр е м е нно являе тся 1- м е м б р а но й,
2- дно м це нтр а льно го ка на ла и 3- дно м пе р и фе р и че ско й ка м е р ы, где по -
м е ще на эле ктр о дно а кти вна я ж и дко сть. В о сно вно й (це нтр а льный) ка на л
на ли ва ю т ста нда р тный 0,1 М внутр е нни й р а ство р , в ко то р ый о пуска ю т
внутр е нни й эле ктр о д ср а вне ни я.
Г и др о фо б на я эле ктр о дно а кти вна я (о на ж е и о но о б м е нна я) ж и дко сть
и м е е тпе р и фе р и че ски й ко нта ктс та ко й ж е ги др о фо б но й, ка к пр а ви ло , ги б -
ко й и эла сти чно й м е м б р а но й-пле нко й и з о тве р де вше го о р га ни че ско го р а с-
тво р и те ля. И о ни т по то нки м по р а м пр о пи тыва е т (и ли р а ство р яе тся) эту
плё нку-м е м б р а ну. Н а хо дясь в м е м б р а не , и о но о б м е ни к на чи на е тди ссо ци и -
р о ва ть на 2 и о на . О ди н и з ни х кр а йне гр о м о здки й и м а ло по дви ж ный. И з-за
это го е м у не во зм о ж но по ки нуть м е м б р а ну и уйти в и спытуе м ый во дный
р а ство р . К то м у ж е о н ги др о фо б е н и не см е ши ва е тся с во до й. Др уго й и о н –
са м ый о б ыкно ве нный. О н м о ж е тди ффунди р о ва ть и з м е м б р а ны в р а ство р
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 7
- 8
- 9
- 10
- 11
- …
- следующая ›
- последняя »
