ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
44
ea
N
M
P
απ
ρε
ε
3
4
2
1
=
+
−
= ,
или
a
e
N
P
π
α
4
3
= , где
23
10023,6 ⋅=
a
N .
Нетрудно видеть, что 26
88,0
78
127,2
127,2
=⋅
+
−
=P
3
см и что
323
1002,1 см
e
−
⋅=α .
Как видно, поляризуемость смещения неполярной молекулы имеет тот же
порядок величины, что и поляризуемость смещения атома, а именно: поря-
док куба линейного размера молекулы. Диэлектрическая проницаемость
неполярной жидкости, превышает диэлектрическую проницаемость непо-
лярного пара (того же вещества) только вследствие различия плотностей
жидкости и пара. Молекулярная поляризация неполярного вещества в
жидком и парообразном состоянии одинакова. Как уже говорилось выше,
зная
ε
неполярного вещества в газообразном состоянии, можно вычислить
его диэлектрическую проницаемость в жидком. При этом достаточно точ-
ной является формула Клаузиуса–Мосотти.
Совершенно неполярных молекул нет. Можно говорить только о бо-
лее или менее слабо-полярных молекулах. Различие в плотности жидкости
не сказывается существенно на величине её диэлектрической проницаемо-
сти в том случае, когда собственный дипольный момент молекулы мал
CGSE
18
101,0
−
⋅≤µ . Например, это имеет место для бензола
(
)
CGSE
18
1008,006,0
−
⋅−=
µ
и для
4
CCl , у которого CGSE
18
1001,0
−
⋅<
µ
. Четырёх-
хлористый углерод
4
CCl можно считать наименее полярным среди многих
жидких диэлектриков. Если дипольный момент молекулы CGSE
18
105,0~
−
⋅µ
(для толуола, например), то поляризация смещения является всё же преоб-
ладающей и жидкость относится к слабо-полярной.
При CGSE
18
101
−
⋅≈µ жидкость является полярной, и поляризация
имеет в основном ориентационный характер.
Для тех веществ, которые мы условились считать неполярными или
слабо-полярными, изменение диэлектрической проницаемости при изме-
нении температуры, давления, а также при изменении фазового состояния
вещества, обуславливается почти исключительно изменением плотности.
Ввиду практической несжимаемости жидкости изменение давления почти
не сказывается на диэлектрической проницаемости жидкости, так как чис-
ло молекул в 1
3
см остаётся неизменным. А температурная зависимость
ε
неполярной жидкости связана с коэффициентом объёмного расширения
жидкости. Зависимость
ε
от температуры можно охарактеризовать вели-
чиной
dT
d
ε
ε
1
. Для газов мы принимали
e
n
α
π
ε
41 =− , так как
ε
очень близко к
единице. В случае неполярных газов также считалось, что величина 1
−
ε
обратно пропорциональна
T
(при постоянном давлении). В случае непо-
лярных жидкостей мы должны использовать уравнение Клаузиуса–
Мосотти, поскольку
ε
заметно больше единице. Дифференцируя это урав-
нение по температуре, получаем:
PDF created with FinePrint pdfFactory Pro trial version http://www.fineprint.com
ε −1 M 4
P= = πN aα e ,
ε +2 ρ 3
3P
или α e = , где N a = 6,023 ⋅10 23 .
4πN a
2,27 − 1 78
Нетрудно видеть, что P = ⋅ = 26 см 3 и что α e = 1,02 ⋅ 10 −23 см 3 .
2,27 + 1 0,88
Как видно, поляризуемость смещения неполярной молекулы имеет тот же
порядок величины, что и поляризуемость смещения атома, а именно: поря-
док куба линейного размера молекулы. Диэлектрическая проницаемость
неполярной жидкости, превышает диэлектрическую проницаемость непо-
лярного пара (того же вещества) только вследствие различия плотностей
жидкости и пара. Молекулярная поляризация неполярного вещества в
жидком и парообразном состоянии одинакова. Как уже говорилось выше,
зная ε неполярного вещества в газообразном состоянии, можно вычислить
его диэлектрическую проницаемость в жидком. При этом достаточно точ-
ной является формула Клаузиуса–Мосотти.
Совершенно неполярных молекул нет. Можно говорить только о бо-
лее или менее слабо-полярных молекулах. Различие в плотности жидкости
не сказывается существенно на величине её диэлектрической проницаемо-
сти в том случае, когда собственный дипольный момент молекулы мал
µ ≤ 0,1 ⋅10 −18 CGSE . Например, это имеет место для бензола
µ = (0,06 − 0,08) ⋅10 CGSE и для CCl 4 , у которого µ < 0,01 ⋅10 CGSE . Четырёх-
−18 −18
хлористый углерод CCl 4 можно считать наименее полярным среди многих
жидких диэлектриков. Если дипольный момент молекулы µ ~ 0,5 ⋅10 −18 CGSE
(для толуола, например), то поляризация смещения является всё же преоб-
ладающей и жидкость относится к слабо-полярной.
При µ ≈ 1 ⋅10 −18 CGSE жидкость является полярной, и поляризация
имеет в основном ориентационный характер.
Для тех веществ, которые мы условились считать неполярными или
слабо-полярными, изменение диэлектрической проницаемости при изме-
нении температуры, давления, а также при изменении фазового состояния
вещества, обуславливается почти исключительно изменением плотности.
Ввиду практической несжимаемости жидкости изменение давления почти
не сказывается на диэлектрической проницаемости жидкости, так как чис-
ло молекул в 1 см 3 остаётся неизменным. А температурная зависимость ε
неполярной жидкости связана с коэффициентом объёмного расширения
жидкости. Зависимость ε от температуры можно охарактеризовать вели-
1 dε
чиной . Для газов мы принимали ε − 1 = 4πnα e , так как ε очень близко к
ε dT
единице. В случае неполярных газов также считалось, что величина ε − 1
обратно пропорциональна T (при постоянном давлении). В случае непо-
лярных жидкостей мы должны использовать уравнение Клаузиуса–
Мосотти, поскольку ε заметно больше единице. Дифференцируя это урав-
нение по температуре, получаем:
44
PDF created with FinePrint pdfFactory Pro trial version http://www.fineprint.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 42
- 43
- 44
- 45
- 46
- …
- следующая ›
- последняя »
