Методические указания и контрольные работы по дисциплине "Химия общая и неорганическая". Семенов В.Н - 36 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

36
218. Напишите уравнения электродных процессов, протекающих при
электролизе водных растворов BaCl
2
и Pb(NO
3
)
2
с угольными электродами.
219. Напишите уравнения электродных процессов, протекающих при
электролизе водных растворов FeCl
3
и Ca(NO
3
)
2
с инертным анодом.
220. Составьте схемы электролиза водного раствора хлорида цинка,
если: а) анод цинковый; б) анод угольный.
Комплексные соединения
Комплексными соединениями
называются соединения высшего по-
рядка, в узлах кристаллической решетки которых находятся сложные час-
тицы, построенные за счет координации одним атомом (ионом) электро-
нейтральных молекул или противоположно заряженных ионов и способ-
ные к самостоятельному существованию при переходе вещества в рас-
плавленное или растворенное состояние. В комплексном соединении раз-
личают внутреннюю и внешнюю
сферы. Внутренняя сфера включает цен-
тральный атом –
комплексообразователь – и координирующиеся вокруг
него ионы и молекулы, называемые
лигандами (аддендами). Внутреннюю
сферу комплекса при написании формулы заключают в квадратные скоб-
ки. Как правило, комплексообразователями являются катионы металлов,
особенно переходных. Из неметаллов центральным атомом служат чаще
всего B, P, Si, As. Лиганды представляют собой анионы или молекулы не-
органической или органической природы. Комплексообразователь – обыч-
но акцептор, а лиганды – доноры электронных пар, при образовании ком-
плекса между ними возникает связь по донорно-акцепторному механизму.
Число лигандов, координированных центральным атомом, –
коорди-
национное число
(к. ч.) – обычно превышает его степень окисления. Наи-
более часто встречаются комплексы с к. ч. = 6, 4 или 2. Число координаци-
онных мест, которые занимает лиганд во внутренней сфере, называется
емкостью лиганда (или дентатностью). Например, в комплексном ионе
[Co(NH
3
)
4
CO
3
]
+
координационное число равно 6, емкость лиганда NH
3
равна 1, а CO
3
2–
– 2.
Заряд комплексного иона равен алгебраической сумме зарядов его
составляющих частей: комплексообразователя и лигандов. Если суммар-
ный заряд комплексообразователя и лигандов равен нулю, то это говорит о
том, что в данном случае имеется комплексный неэлектролит.
Мерой устойчивости комплексной частицы служит ее константа дис-
социации, называемая
константой нестойкости комплекса и обозначае-
мая через Кн:
а) [Ag(CN)
2
]
–
↔Ag
+
+ 2CN
–
Кн = [Ag
+
] · [CN
–
]
2
/ [ [Ag(CN)
2
]
–
] = 1 · 10
–21
б) [Ag(CNS)
2
]
–
↔ Ag
+
+ 2CNS
–
Кн = [Ag
+
] · [CNS
–
]
2
/ [ [Ag(CNS)
2
]
–
] = 2 · 10
–11
В выражении для констант нестойкости квадратные скобки обозначают,
что берутся концентрации в моль/л. 
      218. Напишите уравнения электродных процессов, протекающих при
электролизе водных растворов BaCl2 и Pb(NO3)2 с угольными электродами.
      219. Напишите уравнения электродных процессов, протекающих при
электролизе водных растворов FeCl3 и Ca(NO3)2 с инертным анодом.
      220. Составьте схемы электролиза водного раствора хлорида цинка,
если: а) анод цинковый; б) анод угольный.

                            Комплексные соединения

      Комплексными соединениями называются соединения высшего по-
рядка, в узлах кристаллической решетки которых находятся сложные час-
тицы, построенные за счет координации одним атомом (ионом) электро-
нейтральных молекул или противоположно заряженных ионов и способ-
ные к самостоятельному существованию при переходе вещества в рас-
плавленное или растворенное состояние. В комплексном соединении раз-
личают внутреннюю и внешнюю сферы. Внутренняя сфера включает цен-
тральный атом – комплексообразователь – и координирующиеся вокруг
него ионы и молекулы, называемые лигандами (аддендами). Внутреннюю
сферу комплекса при написании формулы заключают в квадратные скоб-
ки. Как правило, комплексообразователями являются катионы металлов,
особенно переходных. Из неметаллов центральным атомом служат чаще
всего B, P, Si, As. Лиганды представляют собой анионы или молекулы не-
органической или органической природы. Комплексообразователь – обыч-
но акцептор, а лиганды – доноры электронных пар, при образовании ком-
плекса между ними возникает связь по донорно-акцепторному механизму.
      Число лигандов, координированных центральным атомом, – коорди-
национное число (к. ч.) – обычно превышает его степень окисления. Наи-
более часто встречаются комплексы с к. ч. = 6, 4 или 2. Число координаци-
онных мест, которые занимает лиганд во внутренней сфере, называется
емкостью лиганда (или дентатностью). Например, в комплексном ионе
[Co(NH3)4CO3]+ координационное число равно 6, емкость лиганда NH3
равна 1, а CO32– – 2.
      Заряд комплексного иона равен алгебраической сумме зарядов его
составляющих частей: комплексообразователя и лигандов. Если суммар-
ный заряд комплексообразователя и лигандов равен нулю, то это говорит о
том, что в данном случае имеется комплексный неэлектролит.
      Мерой устойчивости комплексной частицы служит ее константа дис-
социации, называемая константой нестойкости комплекса и обозначае-
мая через Кн:
      а) [Ag(CN)2]– ↔Ag+ + 2CN– Кн = [Ag+] · [CN – ]2 / [ [Ag(CN)2] –] = 1 · 10 –21
      б) [Ag(CNS)2] – ↔ Ag+ + 2CNS– Кн = [Ag+] · [CNS – ]2 / [ [Ag(CNS)2] – ] = 2 · 10–11
В выражении для констант нестойкости квадратные скобки обозначают,
что берутся концентрации в моль/л.
                                           36

Страницы