ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
½ O
2
(g) ↔ O
O
x
+ 2 V
Cu
x
↔ O
O
x
+ 2 V″
Cu
+ 2 h
•
Повышение концентрации вакансий способствует ускорению диффузии и
усилению крипа. В восстановительной атмосфере крип уменьшится (хотя и
не исчезнет совсем).
Естественно, точечные дефекты являются не единственным факто-
ром, определяющим механические и другие свойства кристалла, однако
каждый раз необходимо учитывать наличие дефектов, их концентрацию, и
по возможности использовать.
§ 3. Оптические свойства
Среди оптических свойств, чувствительных к наличию дефектов,
можно отметить оптическое поглощение и люминесценцию.
Оптическое поглощение
В тех случаях, когда энергетическая полоса поглощения соответ-
ствует видимой части спектра, наблюдается появление окраски. Окраска
кристаллов не всегда связана с дефектами нестехиометрии; часто это обу-
словлено электронными переходами между уровнями, возникающими при
расщеплении d-подуровней в кристаллическом поле лигандов. Однако хо-
рошо известны и случаи, когда в роли центров окраски выступают дефек-
ты – и собственные, и примесные. Наиболее известным примером является
образование F- и V-центров в галогенидах щелочных металлов (ГЩМ).
Кристаллы ГЩМ, бесцветные в обычных условиях, приобретают ин-
тенсивную окраску, если их прогреть в парах соответствующего щелочно-
го металла. Так, кристалл хлорида натрия, обработанного в парах натрия, ок-
рашивается в зеленовато-желтый цвет, хлорида калия – в фиолетовый и т.п.
Это явление носит название аддитивного окрашивания. Очевидно, при
этом возникают дефекты, ответственные за окраску, которые получили на-
звание F-центров (Farbenzentre – центры окраски). Установить природу
этих центров несложно. Кристалл ГЩМ при нагревании в парах щелочно-
14
½ O2 (g) ↔ OOx + 2 VCux ↔ OOx + 2 V″Cu + 2 h• Повышение концентрации вакансий способствует ускорению диффузии и усилению крипа. В восстановительной атмосфере крип уменьшится (хотя и не исчезнет совсем). Естественно, точечные дефекты являются не единственным факто- ром, определяющим механические и другие свойства кристалла, однако каждый раз необходимо учитывать наличие дефектов, их концентрацию, и по возможности использовать. § 3. Оптические свойства Среди оптических свойств, чувствительных к наличию дефектов, можно отметить оптическое поглощение и люминесценцию. Оптическое поглощение В тех случаях, когда энергетическая полоса поглощения соответ- ствует видимой части спектра, наблюдается появление окраски. Окраска кристаллов не всегда связана с дефектами нестехиометрии; часто это обу- словлено электронными переходами между уровнями, возникающими при расщеплении d-подуровней в кристаллическом поле лигандов. Однако хо- рошо известны и случаи, когда в роли центров окраски выступают дефек- ты – и собственные, и примесные. Наиболее известным примером является образование F- и V-центров в галогенидах щелочных металлов (ГЩМ). Кристаллы ГЩМ, бесцветные в обычных условиях, приобретают ин- тенсивную окраску, если их прогреть в парах соответствующего щелочно- го металла. Так, кристалл хлорида натрия, обработанного в парах натрия, ок- рашивается в зеленовато-желтый цвет, хлорида калия – в фиолетовый и т.п. Это явление носит название аддитивного окрашивания. Очевидно, при этом возникают дефекты, ответственные за окраску, которые получили на- звание F-центров (Farbenzentre – центры окраски). Установить природу этих центров несложно. Кристалл ГЩМ при нагревании в парах щелочно- 14
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 12
- 13
- 14
- 15
- 16
- …
- следующая ›
- последняя »