Кристаллохимические радиусы и координационные числа атомов . Сережкин В.Н - 46 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

Результаты анализа структуры родоначальников некоторых наиболее
известных структурных типов соединений состава АХ и АХ
2
по методу пе-
ресекающихся сфер приведены соответственно в табл. 8 и 9. Для каждого
сорта атомов А все атомы окружения Х (независимо от их природы) указа-
ны по мере увеличения r(A-X). В большинстве случаев полученные дан-
ные совпадают с классическим описанием структуры. В частности, в
структуре PtS и обеих модификаций ZnS все атомы имеют КЧ=4, в струк-
туре NaCl КЧ атомов равно 6. Среди рассмотренных соединений АХ прин-
ципиальное отличие от общепринятой трактовки структуры имеет место
только для NiAs и CsCl. С классической точки зрения КЧ всех атомов в
первой структуре равно 6, а во второй - 8. Согласно же полученным дан-
ным атомы Ni кроме шести ожидавшихся связей Ni-As (тип П
4
, табл. 8) об-
разуют еще две связи Ni-Ni (также типа П
4
), в соответствии с чем КЧ
Ni
=8.
Этот нестандартный результат можно, на наш взгляд, считать подтвержде-
нием мнения Уэллса [4, т.2, с.501], согласно которому именно указанные
дополнительные “связи металл-металл вносят существенный вклад в
стабилизацию данной структуры” (т.е. NiAs).
Похожая ситуация имеет место и для CsCl, в структуре которого по
данным метода пересекающихся сфер каждый атом Cs кроме восьми ожи-
давшихся связей Cs-Cl (тип П
3
) дополнительно образует 6 связей металл-
металл (также типа П
3
, табл. 8), в соответствии с чем КЧ
Cs
=14 =8+6. Отме-
тим, что r(Cs-Cs) в структуре CsCl значительно короче (4.115Å, табл. 8),
чем в структуре металлического цезия при стандартных условиях (5.254Å,
табл. 7). Полученные данные хорошо согласуются с известным заключени-
ем Пирсона [5, т.2, с.219]: “Первоначально предполагалось, что структура
CsCl характерна для типично ионных фаз, однако в настоящее время, ко-
гда известно несколько сотен металлических фаз с этой структурой, ее
следует рассматривать как типично металлическую. Каждый атом в
структуре CsCl имеет по 14 соседей.” Таким образом, на основании полу-
ченных результатов можно считать, что для некоторого соединения соста-
ва АХ реализация структуры типа CsCl обусловлена не только гетероатом-
ными взаимодействиями А-Х, но и гомоядерными А-А, которые, подобно
вышеупомянутым связям Ni-Ni в NiAs, стабилизируют структуру соответ-
ствующего кристалла.
Таблица 8. Характеристики базисных атомов в некоторых структурах AX *
46

Страницы