Кристаллохимические радиусы и координационные числа атомов. Сережкин В.Н - 47 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

тоду пересекающихся сфер приведены соответственно в табл. 8 и 9. Для
каждого сорта атомов А все атомы окружения Х (независимо от их при-
роды) указаны по мере увеличения r(A-X). В большинстве случаев полу-
ченные данные совпадают с классическим описанием структуры. В част-
ности, в структуре PtS и обеих модификаций ZnS все атомы имеют
КЧ=4, в структуре NaCl КЧ атомов равно 6. Среди рассмотренных со-
единений АХ принципиальное отличие от общепринятой трактовки
структуры имеет место только для NiAs и CsCl. С классической точки
зрения КЧ всех атомов в первой структуре равно 6, а во второй – 8. Со-
гласно же полученным данным атомы Ni кроме шести ожидавшихся свя-
зей Ni-As (тип П
4
, табл. 8) образуют еще две связи Ni-Ni (также типа П
4
),
в соответствии с чем КЧ
Ni
=8. Этот нестандартный результат можно, на
наш взгляд, считать подтверждением мнения Уэллса [4, т.2, с.501], со-
гласно которому именно указанные дополнительные «
связи металл-
металл вносят существенный вклад в стабилизацию данной структу-
ры
» (т.е. NiAs).
Похожая ситуация имеет место и для CsCl, в структуре которого по
данным метода пересекающихся сфер каждый атом Cs кроме восьми
ожидавшихся связей Cs-Cl (тип П
3
) дополнительно образует 6 связей ме-
талл-металл (также типа П
3
, табл. 8), в соответствии с чем КЧ
Cs
=14 =8+6.
Отметим, что r(Cs-Cs) в структуре CsCl значительно короче (4.115 ,
табл. 8), чем в структуре металлического цезия при стандартных услови-
ях (5.254 , табл. 7). Полученные данные хорошо согласуются с извест-
ным заключением Пирсона [5, т.2, с.219]: «
Первоначально предполага-
лось, что структура CsCl характерна для типично ионных фаз, однако
в настоящее время, когда известно несколько сотен металлических фаз
с этой структурой, ее следует рассматривать как типично металличе-
скую. Каждый атом в структуре CsCl имеет по 14 соседей
.» Таким об-
разом, на основании полученных результатов можно считать, что для не-
которого соединения состава АХ реализация структуры типа CsCl обу-
словлена не только гетероатомными взаимодействиями А-Х, но и гомоя-
дерными А-А, которые, подобно вышеупомянутым связям Ni-Ni в NiAs,
стабилизируют структуру соответствующего кристалла.
°
A
°
A
Таблица 8
Характеристики базисных атомов в некоторых структурах AX *
Абсолютная величина перекрывания
(
3
°
A ) двух сфер с радиусами
Цент-
раль-
ный
атом
Тип и чис-
ло атомов
окружения
Межатом-
ное рас-
стояние r,
°
A
Телес-
ный
угол
Ω, %
r
S
×r
S
r
S
× R
СД
R
СД
×r
S
Тип
R
СД
×R
СД
перекры-
вания
47

Страницы