Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 68 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

67
С уменьшением энергии возбуждения λ
max
смещается в длинно-
волновую часть спектра, при этом окраска изменяется от желтой к
оранжевой, красной и т.д.; такое изменение цвета называют его уг-
лублением, или батохромным сдвигом; увеличение энергии возбуж-
дения, приводящее к смещению λ
max
в коротковолновую область и
изменению окраски в обратной последовательности, называют повы-
шением цвета, или гипсохромным сдвигом.
Первостепенное значение в процессах поглощения света молеку-
лами органических соединений имеет разность энергий их граничных
молекулярных орбиталей (ГМО) – высшей занятой и низшей свобод-
ной, т.к. переход электронов с одной орбитали на другую обычно
обусловливает длинноволновую полосу поглощения, лежащую в ви-
димой части спектра и определяющую цвет соединения. Уровни ГМО
зависят от характера электронов, входящих в состав молекулы.
Для молекул углеводородов с изолированными π-связями появ-
ляется возможность π→π*-перехода; при этом энергия возбуждения
снижается и составляет, например, для этилена 739 кДж/моль, что со-
ответствует поглощению в дальней УФ области (λ
max
162.5 нм). Такие
соединения также бесцветны.
Иное явление наблюдается для углеводородов с сопряженными
двойными связями, у которых π-электроны делокализованы. С увели-
чением углеродной цепи уровни энергии граничных молекулярных
орбиталей сопряженных π-связей расщепляются и появляются новые
уровни, переход между которыми требует меньших затрат энергии по
сравнению с этиленом. Так, для бутадиена энергии π→π*-перехода
553 кДж/моль, что соответствует поглощению при λ
max
217 нм (т.е. в
ближней ультрафиолетовой области). Одновременно значительно
возрастает интенсивность полос поглощения. По мере удлинения со-
пряженной цепочки происходит дальнейшее сближение уровней
ГМО, в результате чего имеет место систематическое смещение по-

Страницы