Анализ лекарственных веществ. Часть 1. Общие реакции на подлинность. Смирнов В.А. - 18 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

17
1.3. ОТКРЫТИЕ АНИОНОВ
1.3.1. ОТКРЫТИЕ АРСЕНАТА И АРСЕНИТА
В ГФXI описаны 5 методов обнаружения мышьяка - 3 метода от-
крытия пятивалентного мышьяка (арсенат) и 2 метода открытия трех-
валентного мышьяка рсенит). После кипячения любого мышьяксо-
держащего соединения со смесью концентрированных серной и азот-
ной кислот мышьяк переходит в форму арсената (AsO
4
3–
)
Общей реакцией на арсенат и арсенит является образование жел-
того осадка As
2
S
3
при действии раствора сероводорода или сульфида
натрия на сильнокислые растворы солей мышьяка. Отличие в мето-
диках заключается в том, что при открытии арсената реакционную
смесь необходимо нагревать, а при открытии арсенита - нет. Это
обусловлено тем, что при взаимодействии арсената с сероводородом
арсенат предварительно восстанавливается сероводородом до арсени-
та, а последний образует сульфид:
AsO
4
3–
+ H
2
S → AsO
3
3–
+ H
2
O + S
2AsO
3
3–
+ 3H
2
S + 6H
+
As
2
S
3
↓ + 6H
2
O
Восстановление арсената до арсенита сероводородом происходит
очень медленно. Для его ускорения реакцию ведут при нагревании
приблизительно до 70°С. Общее уравнение реакции можно записать
следующим образом:
2AsO
4
3–
+ 5H
2
S + 6H
+
As
2
S
3
+ 8H
2
O + 2S
При действии сероводорода на арсенат можно получить также и
As
2
S
5
, если вести осаждение на холоду быстрым током сероводорода
в среде концентрированной хлористоводородной кислоты. Сульфид
мышьяка (V) также представляет собой желтый осадок.
При использовании вместо сероводорода раствора сульфида на-
трия, как это предусмотрено фармакопейной методикой, следует не
допускать избытка сульфида натрия, поскольку осадок сульфида
мышьяка растворим в растворе сульфида натрия:
As
2
S
3
+ 3Na
2
S → 2Na
3
AsS
3