Сорбционные свойства почв. Адсорбция. Катионный обмен. Соколова Т.А - 109 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МГУ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

109
≡S–OH
TOT
= [≡S–OH
2
+
] + [≡S–OH] + [≡S–O] +[≡S–OMe
+
]
Каждое из слагаемых в правой части этого уравнения можно выразить
через константы реакций (1) – (4):
≡S–OH
TOT
=
][
][][
][
][]][[
2
2
1
H
MeKOHS
H
KOHS
K
HOHS
S
M
S
S
Или:
][
][
][
1
][
][
2
2
1
H
MeK
H
K
K
H
OHSOHS
S
M
S
S
TOT
(4.31)
Общее количество металла Me
TOT
в системе представляет собой сумму
ионов металла в растворе и в составе поверхностного комплекса:
[Me
TOT
] = [Me
2+
] + [≡S–OMe
+
]
Второе слагаемой в правой части уравнение можно выразить через
константу реакции (3), тогда получаем:
][
]][[
][][
2
2
H
KOHSMe
MeMe
S
M
TOT
Или:
][
][
1][][
2
H
OHSK
MeMe
S
M
TOT
(4.32)
Если известны все константы, исходная концентрация металла и общее
количество функциональных гидроксильных групп, то для каждого заданно-
го значения рН можно решить уравнения (4.31) и (4.32) в отношении двух
неизвестных – [Me
2+
] (т.е. количества металла в растворе в условиях равно-
весия) и [≡S-OH] (т.е. количества непротонированных гидроксильных групп
в условиях равновесия).
Очевидно, что аналогичные расчеты можно провести в отношении ли-
гандов, исходя из уравнений материального баланса и констант равновесия
реакций:
≡S–OH
TOT
= [≡S–OH
2
+
] + [≡S–OH] + [≡S–O] +[≡S-А]
A
TOT
= [HA] + [A
-
] + [≡S-А] 
                                                                                       109
      ≡S–OHTOT = [≡S–OH2+] + [≡S–OH] + [≡S–O] +[≡S–OMe+]
     Каждое из слагаемых в правой части этого уравнения можно выразить
через константы реакций (1) – (4):
                                                             S           S
                      [ S  OH ][ H  ] [ S  OH ]K 2   [ S  OH ]K M [ Me 2 ]
     ≡S–OHTOT =                                        
                             K1
                                S
                                              [H  ]              [H  ]

     Или:
                                             S    S
                                  [H  ]  K   K [ Me 2 ] 
       S  OH TOT  [ S  OH ] S  1  2  M                          (4.31)
                                  K1     [H ]   [ H ] 

     Общее количество металла MeTOT в системе представляет собой сумму
ионов металла в растворе и в составе поверхностного комплекса:
     [MeTOT] = [Me2+] + [≡S–OMe+]
     Второе слагаемой в правой части уравнение можно выразить через
константу реакции (3), тогда получаем:
                                                         S
                               [ Me 2 ][ S  OH ]K M
      [MeTOT ]  [ Me 2 ] 
                                          [H  ]

     Или:
                           K S [ S  OH ] 
      [MeTOT ]  [Me 2 ]1  M            
                                                                             (4.32)
                                [H  ]     

     Если известны все константы, исходная концентрация металла и общее
количество функциональных гидроксильных групп, то для каждого заданно-
го значения рН можно решить уравнения (4.31) и (4.32) в отношении двух
неизвестных – [Me2+] (т.е. количества металла в растворе в условиях равно-
весия) и [≡S-OH] (т.е. количества непротонированных гидроксильных групп
в условиях равновесия).
     Очевидно, что аналогичные расчеты можно провести в отношении ли-
гандов, исходя из уравнений материального баланса и констант равновесия
реакций:
     ≡S–OHTOT = [≡S–OH2+] + [≡S–OH] + [≡S–O] +[≡S-А]
     ATOT = [HA] + [A-] + [≡S-А]

Страницы