Сорбционные свойства почв. Адсорбция. Катионный обмен. Соколова Т.А - 37 стр.

                                                                           37
гумусовых кислот в связи с изменением рН и ионной силы раствора. Кроме
того, полученные величины констант зависят от числа функциональных
групп в молекуле, от их электростатического взаимодействия друг с другом,
от наличия ионов Al на функциональных группах и от других факторов (Ор-
лов, 1990, Sposito, Holtsclaw, 1977 и др.).
      Обобщение массового литературного материала по константам диссо-
циации преобладающих в гумусовых веществах типах функциональных
групп (Орлов, 1990, Perdue, 1985, Hayes, 1987, Senesi, Loffredo, 1998) позво-
ляет заключить, что основная часть карбоксильных групп характеризуется
значениями рКа 4-5, а основная часть фенольных гидроксилов – значениями
рКа от 10 до 11.
      Построенные гистограммы частот встречаемости значений констант
диссоциации обнаруживают распределение, близкое к Гауссовскому, но,
вместе с тем, показывают, что в отдельных случаях константы обеих типов
функциональных групп могут варьировать в очень широких пределах. В ча-
стности, гидроксилы в замещенных фенолах могут обладать значительно бо-
лее сильнокислотными свойствами, и значения их рКа опускаются до 8 и ни-
же в зависимости от состава и положения замещающих компонентов.
      Влияние различных функциональных групп на сорбционные свойства
органического вещества почв во многом определяется их сродством к прото-
ну. Карбоксильные группы характеризуются относительно низким сродством
к протону, поэтому они часто имеют отрицательный заряд и способны к по-
глощению катионов. Фенольные гидроксилы, сульфгидрильные группы,
амино-, и имидогруппы имеют высокое сродство к протону и поэтому прояв-
ляют способность к поглощению анионов. Карбонильная группа, как прави-
ло, не ионизируется и слабо взаимодействует с компонентами раствора.
      Реакции катионного обмена на функциональных группах гумусовых
веществ обычно записывают двумя разными способами:
      SH2 (s) + Ca2+ (aq) = SCa (s) + 2H+ (aq)               (2.6)
      2SH (s) + Ca2+ (aq) = S2Ca (s) + 2H+ (aq)              (2.7),