Сорбционные свойства почв. Адсорбция. Катионный обмен. Соколова Т.А - 54 стр.

UptoLike

Рубрика: 

54
воположными знаками, удерживаемых на поверхности электростатическими
силами. Очевидно также, что эта разница будет увеличиваться по мере роста
концентрации электролита, которая определяет общее количество положи-
тельно и отрицательно заряженных ионов. Поэтому кривые титрования рас-
положены на графике 3.4 таким образом, что при одном и том же значении
рН более высокий заряд поверхности соответствует более высокой концен-
трации электролита во всем диапазоне значений рН, кроме значения рН, рав-
ного рН
ТНЧПЗ
.
Если же чистый протонный заряд на поверхности частицы равен 0 при
рН = рН
ТНЧПЗ
, и электролит является индифферентным (его катион и анион
обладают примерно равным сродством с поверхностью частицы и не образу-
ют внутрисферные комплексы на поверхности частиц), число удерживаемых
на поверхности катионов будет приблизительно равно количеству удержи-
ваемых анионов, вне зависимости от их абсолютного количества в растворе,
т.е. от концентрации электролита. Поэтому кривые титрования, построенные
для растворов электролитов разных концентраций, пересекутся в одной точ-
ке, которая соответствует значению рН
ТНЧПЗ
. При этом величины рН
ТНЧПЗ
и
рН
ТНСЭ
будут совпадать.
Совпадение (или несовпадение) этих величин зависит от состава жид-
кой и твердой фаз в конкретной системе, в частности от способности ка-
тиона или аниона электролита давать внутрисферные комплексы, а также от
наличия в составе твердой фазы почвы носителей постоянного заряда.
Представим себе две системы, в которых одинаковые навески иссле-
дуемого компонента почвы находятся в равновесии с двумя растворами од-
ного и того же электролита с разной произвольно выбранной ионной силой I
1
и I
2
, и что в обеих системах установилось одинаковое значение рН, соответ-
ствующее рН
ТНЗ
(Sposito, 1981).
Тогда равенство
(σ
0
+ σ
H
+ σ
is
+ σ
os
+ σ
d
)
1
= (σ
0
+ σ
H
+ σ
is
+ σ
os
+ σ
d
)
2
= 0
превращается в:
                                                                        54
воположными знаками, удерживаемых на поверхности электростатическими
силами. Очевидно также, что эта разница будет увеличиваться по мере роста
концентрации электролита, которая определяет общее количество положи-
тельно и отрицательно заряженных ионов. Поэтому кривые титрования рас-
положены на графике 3.4 таким образом, что при одном и том же значении
рН более высокий заряд поверхности соответствует более высокой концен-
трации электролита во всем диапазоне значений рН, кроме значения рН, рав-
ного рНТНЧПЗ.
     Если же чистый протонный заряд на поверхности частицы равен 0 при
рН = рНТНЧПЗ, и электролит является индифферентным (его катион и анион
обладают примерно равным сродством с поверхностью частицы и не образу-
ют внутрисферные комплексы на поверхности частиц), число удерживаемых
на поверхности катионов будет приблизительно равно количеству удержи-
ваемых анионов, вне зависимости от их абсолютного количества в растворе,
т.е. от концентрации электролита. Поэтому кривые титрования, построенные
для растворов электролитов разных концентраций, пересекутся в одной точ-
ке, которая соответствует значению рНТНЧПЗ. При этом величины рНТНЧПЗ и
рНТНСЭ будут совпадать.
     Совпадение (или несовпадение) этих величин зависит от состава жид-
кой и твердой фаз в конкретной системе, в частности – от способности ка-
тиона или аниона электролита давать внутрисферные комплексы, а также от
наличия в составе твердой фазы почвы носителей постоянного заряда.
     Представим себе две системы, в которых одинаковые навески иссле-
дуемого компонента почвы находятся в равновесии с двумя растворами од-
ного и того же электролита с разной произвольно выбранной ионной силой I1
и I2, и что в обеих системах установилось одинаковое значение рН, соответ-
ствующее рНТНЗ (Sposito, 1981).
     Тогда равенство
     (σ0 + σH + σis + σos + σd)1 = (σ0 + σH + σis + σos + σd)2 = 0
     превращается в: