Масс-спектрометрия. Методы ионизации и разделения ионов - 7 стр.

UptoLike

7
возбуждение ее электронной оболочки, поэтому термин «электронный удар»
(electron impact), который часто используется как альтернативное название для
этого метода, не соответствует действительности. Результатом такого возбужде-
ния является перемещение собственных электронов молекулы на более высоко-
лежащие орбитали. Начиная с определенных значений энергии (энергия иониза-
ции), возбуждение заканчивается потерей электрона и превращением молекулы в
соответствующий катион-радикал, называемый молекулярным ионом.
eMeM 2++
+
Образующиеся катион-радикалы выталкиваются специальным электродом из ио-
низационной камеры и после фокусировки в узкий пучок направляются в анали-
затор. Для достижения ионного детектора каждому иону требуется в среднем не
более 2×10
–5
с.
Важным параметром является энергия ионизирующих электронов. Стандартные
масс-спектры EI принято снимать, используя электроны с энергией 70 эВ, что со-
ответствует ускоряющему потенциалу между катодом и анодом в 70 В. Выбор та-
кой энергии не случаен. Во-первых, при этом достигается максимальная эффек-
тивность ионизации и, во-вторых, только в этом случае
получается воспроизво-
димый масс-спектр.
Энергии ионизации большинства органических соединений лежат в диапазоне 6
12 эВ. Это, в свою очередь, означает, что образующийся после взаимодействия
молекулы с пучком электронов катион-радикал получает избыточную энергию,
которая усиливает колебания связей и может стать причиной разрыва наиболее
слабых из них (фрагментация). В результате фрагментации происходит распад
молекулярного иона на две частицы, одна из которых
ион с меньшей массой
(осколочный ион), втораярадикал или нейтральный фрагмент. Незаряженные
радикалы (X
) и нейтральные частицы (N) прибором не записываются.
++
++
+
+
XXMM
NNMM
][
][