Составители:
Рубрика:
Электрохимия
14
рида серебра, содержащий избыток хлорид–ионов. Схема электрода Ag AgCl Cl
−
.
Потенциал хлорсеребряного электрода зависит и от концентрации ионов
серебра (как ионно-металлический электрод), и от концентрации хлорид-ионов.
Последнее возможно потому, что концентрации ионов обоих сортов связаны
соотношением
+
AgCl
Ïð Ag Cl
−
⎡⎤⎡⎤
=⋅
⎣⎦⎣⎦
(
AgCl
Ïð – константа равновесия, называе-
мая произведением растворимости), откуда
+
AgCl
Ag Ï ð Cl
−
⎡
⎤⎡⎤
=
⎣
⎦⎣⎦
, т.е. концен-
трация хлорид–ионов определяет концентрацию катионов серебра.
Остается добавить, что правила записи схемы гальванического элемента и
определение его ЭДС установлены IUPAC (Международным Союзом по чистой
и прикладной химии).
1.2.3.2. Направление самопроизвольной ОВР
Зная величины электродных потенциалов, можно определить в каком на-
правлении должна протекать та или иная ОВР.
Рассмотрим эту проблему на двух примерах, упомянутых во введении.
В принципе, реакция типа
44
Zn CuSO ZnSO Cu++
могла бы протекать и влево и вправо. Как же узнать реальное направление про-
цесса?
Для этого необходимо найти окислительно-восстановительные пары типа
/
Ox
R
ed и определить соответствующие электродные потенциалы. Металл, ко-
торому соответствует алгебраически меньший электродный потенциал, станет
восстановителем, а ионы металла, которым соответствует алгебраически боль-
ший электродный потенциал, станут окислителем. Обычно для предваритель-
ной оценки ограничиваются сравнением стандартных электродных потенциа-
лов, однако следует понимать, что вывод о направлении самопроизвольного
протекания ОВР, сделанный на
основании такой оценки, будет верным только в
том случае, когда эти стандартные потенциалы различаются весьма заметно
(
0
0,2EΔ≥ В). Такая оговорка связана с влиянием концентрации раствора на
величину электродного потенциала.
В обсуждаемой реакции окислительно-восстановительными парами явля-
ются
4
ZnSO Zn (или, в ионном виде:
2+
Zn Zn ) и
4
CuSO Cu (или, в ионном ви-
де:
2+
Cu Cu ). Величины соответствующих стандартных электродных потенциа-
лов
0
E
составляют (-0,76 В) для первой пары и (+0,34 В) для второй. Поскольку
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 12
- 13
- 14
- 15
- 16
- …
- следующая ›
- последняя »
