Составители:
Рубрика:
Электрохимия
20
(
)
2+
Mg 2 Mg; Li Li
z
Me ze Me e e
++
+→ +→ +→ ,
а на аноде - полуреакция окисления галогенид- или гидрид-аниона
(
)
222
2 2 2Cl 2 Cl ; 2H 2 HGeG e e
−−−
−→ −→ −→ .
Описанный характер электродных процессов связан с тем, что все эти ве-
щества (кроме соединений бериллия) являются ионными соединениями и в рас-
плаве диссоциируют по схеме
(
)
2+
2
MgCl Mg 2Cl ; LiH Li +H
z
z
MeG Me zG
+−+−
→+ →+ → .
Не следует, однако, считать, что такая простая схема реализуется в распла-
ве любого электролита. Например, при электролизе расплава гидродифторида
калия (анод – угольный, катод – никелевый) протекает следующая суммарная
реакция
(
)
(
)
(
)
ýëåêòðî ëè ç
22 2
2KHF H í à êàòî äå F í à àí î äå 2KF â ðàñï ëàâå⎯⎯⎯⎯→++ .
Она обусловлена катодными процессами параллельного восстановления
гидродифторид-анионов и недиссоциирующих в расплаве молекул фтороводо-
рода, образующихся на аноде, и анодным окислением тех же гидродифторид-
анионов совместно с образующимися в катодном процессе фторид-анионами:
22 22
22
íà êàòîäå íà àíîäå
2HF 2 H 4F 2HF 2 F 2HF
HF2H2F 2F2F.
ee
ee
−−−
−−
⎧⎧
+→ + −→+
⎪⎪
⎨⎨
+→ + −→
⎪⎪
⎩⎩
Здесь уже другой тип диссоциации
+
22
KHF K HF
−
→+ ,
причем катионы калия никакого участия в электродных процессах не прини-
мают.
Из приведенных примеров видно, что
при электролизе расплавов одни и
те же частицы (например, гидродифторид-анионы) могут участвовать и в
катодных и в анодных процессах, восстанавливаясь и окисляясь соответствен-
но, а побочные продукты электродных реакций (например, фторид-анионы и
молекулы фтороводорода) могут подвергаться превращениям на другом элек-
троде. Видно также, что заряд не является ни обязательным условием для
участия частицы в электродном процессе (например, молекула HF нейтраль-
на), ни определяющим признаком того, на каком из электродов частица при-
мет участие в электродном процессе
. Вообще говоря, и в катодной, и в анод-
ной полуреакциях могут принимать участие и катионы, и анионы (например,
анионы
2
HF
−
).
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 18
- 19
- 20
- 21
- 22
- …
- следующая ›
- последняя »
