Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 169 стр.

UptoLike

дальнему порядку. Скорость образования зародышей при этом
определяется лишь Т
кр
и не зависит от температуры расплава полимера.
Зародыши могут появиться сразу при достижении данной
температуры или могут возникать постепенно с определенной
скоростью. В первом случае число зародышей не зависит от времени, а
во втором случаесуществует связь между числом зародышей (n) и
временем кристаллизации. Эта связь дается уравнением:
169
t
з
nV
=
,
где скорость зародышеобразования, tвремя.
з
V
Гетерогенное зародышеобразование происходит благодаря
присутствию в жидкой фазе случайных примесей или посторонних
микровключений, хаотично расположенных по ее объему. После
образования зародышей начинается их развитие в объеме материала.
Рост зародышей может быть одномерным, двумерным и
трехмерным. Общая скорость кристаллизации определяется скоростью
образования зародышей и скоростью их роста.
О скорости перехода расплава в кристаллическую фазу можно
судить по изотермам кристаллизации (рис. 20), т.е. по данным измерения
объема полимера во времени, которое производят в дилатометре при
постоянной температуре.
Рис. 20. Изотермы кристаллизации при Т
1
<T
2
<T
3
Изотермы состоят из двух частей: S-образной кривой и отрезка, на
котором происходит прямолинейное увеличение степени превращения.
Процесс, описываемый S-образной кривой, называют первичной
кристаллизацией. Точки на кривых указывают моменты завершения
первичной кристаллизации и переход к вторичной кристаллизации. В
принципе оба процесса протекают одновременно, однако в большинстве
случаев первичная кристаллизация протекает значительно быстрее.
Скорость кристаллизации описывается уравнением Аврами:
n
o
Kt
a1e
=− ,
где адоля вещества, подвергнувшегося фазовому превращению ко