Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 176 стр.

UptoLike

(кривая 1, рис. 23). Налицо необратимая деформация течения,
развившаяся одновременно с обратимой высокоэластической
деформацией. Причина развития необратимой деформации заключается
в следующем.
В линейном аморфном полимере, находящемся под нагрузкой,
через некоторое время установится определенное равновесие между
действием постоянного механического напряжения, выпрямляющего
скрученные макромолекулы и стремящегося переместить их друг
относительно друга, и действием теплового движения, стремящегося
скрутить макромолекулы. В результате действия этих двух сил частично
выпрямленные макромолекулы начинают медленно перемещаться, в
дальнейшем не меняя своей средней степени скрученности, начинается
процесс стационарного вязкого течения в напряженном образце.
Таким образом, общая деформация образца, представляемая
кривой 1 (рис. 23) состоит из двух слагаемых: обратимой и необратимой
деформации. Величина обратимой слагаемой (эластической
деформации) достигает определенного значения, зависящего от
величины напряжения и модуля эластичности полимера. Вторая же
слагаемая деформации будет тем больше, чем больше действует
напряжение. Кроме того, она определяется вязкостью среды, т.е.
температурой и ММВ.
На рис. 23 показано также поведение полимера, имеющего редкие
химические связи между цепными молекулами (кривая 2). Вследствие
наличия сетки, связывающей все макромолекулы в одно целое,
возможность их взаимного перемещения исключена и вязкое течение
при сохранении целостности структуры невозможно. Развивающееся
удлинение обусловлено только выпрямлением скрученных линейных
участков сетки под действием растягивающего напряжения. Поэтому
после установления равновесия между растягивающим действием
напряжения и скручивающим действием теплового движения
дальнейшая деформация образца прекращается, и удлинение остается
постоянным, т.е. устанавливается равновесное состояние.
После прекращения действия силы удлинение постепенно
уменьшается до нуля, так как линейные участки сетки вновь
скручиваются, и восстанавливается исходное распределение
конформаций. Чем больше структурирован полимер, т.е. чем короче
линейные участки между узлами сетки, тем меньше величина
деформации. Это обстоятельство позволяет определять с помощью
подобного рода механических воздействий частоту сетки
пространственных полимеров.
176
Характер кривых упругого последействия существенно изменяется
с изменением температуры опыта. Повышение температуры
увеличивает энергию теплового движения и ускоряет распрямление и