ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
21
R
C
C
+ RH +
Свободные радикалы могут возникнуть в результате действия на
системы физических факторов, а также чисто химическим путем – при
гомолитическом распаде соединений с относительно невысокими
энергиями связи или в результате протекания окислительно-
восстановительных процессов. Так, свободные радикалы в
полимеризационной среде могут возникать в результате теплового
воздействия (термическое инициирование), под действием света
(фотоинициирование), радиоактивного облучения (радиационное
инициирование).
Например, при фотохимическом инициировании радикалы
образуются при облучении мономера УФ-светом (
λ<400 нм) по общей
схеме:
*
12
Mh M R R
•
•
+
ν→ → +
M
*
– возбужденная молекула мономера.
Так, при фотохимической полимеризации стирола для разрыва
связи предлагаются следующие варианты:
65 2 65 2
CH CH CH h CH CH CH
•
•
−= +ν→ +=
или
65 2 65
C H CH CH h C H CH CH
•
−= +ν→ −=
Инициирование бирадикалом маловероятно.
65 2
CH CH CH
••
−−
Следует заметить, что эти способы инициирования на практике
применяются редко, поскольку они не обеспечивают нужной скорости
полимеризации, или вызывают побочные процессы. Например, при
90
о
С полимеризация стирола протекает крайне медленно (2,8⋅10
-6
молей
полимера на каждый моль стирола).
В связи с вышесказанным, в промышленных условиях применяют
метод химического инициатора, при котором используют вещества
(инициаторы), легко распадающиеся с образованием свободных
радикалов. К ним относятся пероксиды, гидропероксиды, азо- и
диазосоединения, окислительно-восстановительные системы. В табл. 3
дана характеристика некоторых инициаторов.
При инициировании реакции пероксидами распад на свободные
радикалы протекает по схеме:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 19
- 20
- 21
- 22
- 23
- …
- следующая ›
- последняя »
