Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 94 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

94
свободные карбонильные группы. Лактам присоединяется только к
аминогруппам:
(СH
2
)
5
-C=O
NH
H-N-(CH
2
)
5
-COOH
H
H
2
N-(CH
2
)
5
-CO-NH-(CH
2
)
5
-COOH
+
δ+
δ−
По мере протекания реакции полимеризации лактама реакция
взаимодействия растущих макромолекул с мономером начинает
отходить на второй план. При этом основными становятся обменные
реакции между макромолекулами:
H-[NH-(CH
2
)
5
]n-OH+H-[NH(CH
2
)
5
CO]m-OH
H-[NH-(CH
2
)
5
]n+m-OH+H
2
O
На последней стадии роста становится особенно явственным
равновесие цикл – цепь, заключающееся во взаимном превращении
капролактама и поликапролактама. Соотношение равновесия зависит от
температуры и присутствия гидролизующих веществ (вода и т.д.).
Прекращение роста цепи вызывается различными факторами:
• блокирование концевых групп молекулами катализатора, если
последний представляет собой монофункциональное производное
(монокарбоновая кислота, моноамин), реакция прекращается за счет
исчезновения всех реакционноспособных концевых групп:
RCO-[NH-(CH
2
)
5
]n-OH+H-[NH(CH
2
)
5
CO]m-OH
RCO-[NH-(CH
2
)
5
]n+m-OH+H
2
O
• исчезновение мономера и олигомеров, имеющих
реакционноспособные концевые группы, так как оставшийся
капролактам не расходуется вследствие достижения равновесия цикл-
цепь:
H-[NH-(CH
2
)
5
]n-OH
-OH + (CH
2
)
5
C=OH-[NH-(CH
2
)
5
]
NH
n
-
1
• исчерпание катализаторов и концевых групп полимера,
играющих роль катализатора, присоединение мономера приводит к
тому, что этот процесс замедляется и совсем прекращается;
• потеря концевых групп вследствие различных побочных
реакций, приводящих к тому, что, во-первых, возникает избыток одних
групп по отношению к другим и, следовательно, создаются условия,
соответствующие первому условию; во-вторых, разрушение части
концевых групп уменьшает количество реакционных центров, за счет

Страницы