Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 104 стр.

UptoLike

104
ВОПРОС: Назовите два типа неоднородности по составу
сополимеров.
ОТВЕТ: Неоднородностипосоставуможетбытьдвухтипов:
набор макромолекул, различающихся «индивидуальным»
среднимсоставом,
набор макромолекул с одинаковым средним составом, но
разным способом чередования мономерных звеньев вдоль
цепи.
ВОПРОС: Назовитедвесоставляющихнеоднородностипосоставу.
ОТВЕТ: Неоднородностьпо составу(НС) являетсяследствием
двухразличныхпроцессов.
Одна составляющая НС, «мгновенная» (статистическая),
связана с вероятностным характером самого процесса
сополимеризации.
Вторая составляющая НС, конверсионная, есть результат
изменениямакроскопическиххарактеристикреакционнойсредыпо
мереразвитияпроцесса, т. е. увеличенияконверсии.
ВОПРОС: В каком случае процесс бинарной статистической
сополимеризациибудетклассическим?
ОТВЕТ: Первыйотличительныйпризнакклассическихсистем
для всех составов исходной мономерной смеси существует
однозначнаясвязьмеждусоставомобразующихсямакромолекули
константамисополимеризации. Это, вчастности, непосредственно
следуетизсоотношенияМайоиЛьюиса:
1 1 1 1 2
2 2 2 2 1
d[M ] [M ] [M ] +[M ]
= ,
d[M ] [M ] [M ] +[M ]
r
r
припереходекмассовымдолям:
2
A A A A
2 12
A A A A
α (1- β) 1-β 1- α
- = (q - ),
β (1- α ) β α
q
r r
гдеq отношениемолекулярныхмассмономеровА иВ,
А
содержание мономераАвсополимере,
А
содержаниемономера
Ависходнойсмеси, компонентывыраженывмассовыхдолях.