Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 107 стр.

UptoLike

107
ср
A A B B
A B
N f + N f
f =
N + N
,
гдеf
А,
f
В
количествофункциональныхгрупп типаА и типаВ в
молекулах исходных мономеров; N
A
, N
B
число мономеров с
функциональностьютипаАитипаВ, участвующихвактеконденсации.
Например, приреакциидиола
2 4
HO - C H - OH
идикарбоновойкислоты
HOOC - R - COOH
образуетсяполимерлинейногостроения. Величина
ср
= (1 2 +1 2) (1+1) = 2
f . При конденсации глицерина (f
А
=3),
фталевого ангидрида (f
В
=2) и монокарбоновой кислоты (f
С
=1)
образуются только линейные полимеры, поскольку
ср
= (1 3 +1 2 +1 1) (1+1+1) = 2
f .
ВОПРОС: УравнениеКарозерса.
ОТВЕТ: Карозерспредложил уравнение, связывающее степень
завершенностиполиконденсациивмоментначалагелеобразования
(P
г
) с функциональностью при эквивалентном соотношении
функциональныхгрупп:
P
г
=2/f.
В случаебифункциональногомономераf = 2 и P
г
= 1, что
означаетобразованиелинейногополимера.
ВОПРОС: Почему правило Карозерса соблюдается не всегда?
ОТВЕТ: Причиныэтогоследующие:
различиевреакционнойспособностифункциональныхгрупп,
вследствие чего они вступают в реакцию в различных
условиях, что может для полифункционального мономера
привести к образованию не трехмерного, а линейного
полимера;
взаимноерасположениефункциональных группв молекуле
мономера, котороеможет благоприятствовать образованию
цикловвцепивместотрехмерногополимера.