Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 113 стр.

UptoLike

113
Допустим, чтоковремени
степеньзавершенности реакции
равнаР, т. е. прореагировалаопределеннаядоляфункциональных
групп, тогдаконцентрацияфункциональныхгрупп[C] вданныймомент
времени
равна [C]=C
o
(1-P). После подстановки полученного
значениявуравнениеимеем:
P o
1
-1 = [C]
τ[Kat].
1-
K
P
Отношение1/(1-Р) являетсялинейнойфункциейвремени.
Степеньзавершенностиреакцииполиконденсацииопределяется
уравнением Карозерса, которое связывает степень завершенности
реакции (Р), степень полимеризации (
X
) и среднюю
функциональностьсистемы(f
ср
):
ср ср
2 2
где
o
N
f Xf N
ВОПРОС: Охарактеризуйте стадию прекращения образования
макромолекулприполиконденсации.
ОТВЕТ: Различаютдватипапроцессов, составляющих стадию
прекращения, образованиямакромолекулы:
реакции химической дезактивации концевых реакционных
центроврастущей цепи макромолекулы, образующаяся при
этом макромолекула «мертва», т. е. не способна к
дальнейшемунаращиваниюцепи,
реакции, приводящие к образованию макромолекулы,
неспособной к дальнейшему наращиванию цепи, но
сохраняющейхимическую активностьконцевыхреакционных
центров, в этом случае макромолекулы способны вновь
наращиватьцепиприизмененииусловийсинтезаполимеров
илипрекращенияобразованиямакромолекул.
Прекращениеобразованиямакромолекулможетпроисходить
не только вследствие взаимодействия с монофункциональным
соединением. Так, возможенобрывврезультатециклизацииили
изомеризацииконцаполимернойцепи, например: