Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 21 стр.

UptoLike

21
ВОПРОС: Сущность кинетической релаксационной теории
стеклования.
ОТВЕТ: Процесспереходасистемыизнеравновесногосостояния
втермодинамическиравновесноесостояниеназываютрелаксацией.
Релаксационнаятеориястеклованиярассматриваетэтотпроцесскак
результат замедления релаксационных процессов с понижением
температуры при нормальном постоянном давлении или с
повышениемдавленияприпостояннойтемпературе. Согласноэтой
теории времяструктурной релаксации (
*) зависитотскорости
изменениятемпературы:
* * /
c q
,
где
dT
q
dt
скоростьохлаждения, c* постояннаядляданного
полимера(283 Кдляорганическихстекол).
ВОПРОС: Сущностьтеориисвободногообъемапри стекловании
полимеров.
ОТВЕТ: При охлаждении полимера происходит уменьшение
свободногофизическогообъемаигеометрического. Длябольшинства
полимеров тепловое перемещение сегментов прекращается, если
величина свободного физического объема составит 0,025
0,003.
Изменениепристеклованиидолисвободногогеометрическогообъема
для большинства полимеров составляет 0,113. Однако с ростом
кинетическойгибкостионоуменьшаетсяпримернодо0,08. Зависимость
удельного объема от температуры и геометрического свободного
объемаоттемпературыиспользуютдляопределениявеличиныТ
с
.
ВОПРОС: Сущность термодинамической теории стеклования
полимеров.
ОТВЕТ: Этатеориярассматриваетстеклованиекакпереход, при
котором происходит уменьшение конформационной энтропии
системы S. Стеклование наступает при достижении системой
некоторого минимального значения S, которое может быть
рассчитаноизсоотношения:
c
2
ln( )
p
T
S C
,