Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 89 стр.

UptoLike

89
ВОПРОС: Какиестадиипротекаютприосуществлении анионно-
координационнойполимеризацииα-олефинов.
ОТВЕТ: Основныестадиивтакомпроцессеследующие:
диффузия молекулы мономера к поверхности твердого
катализатора, содержащегоактивныйцентр,
адсорбцияиориетациямономеранаповерхностикатализатора
(образованиекомплекса),
соединение мономерного звена, вошедшего в комплекс с
активным центром, сопровождающеесяпереходом активного
центра на вновь присоединившееся звено, отделение от
катализатораполимеризованныхзвеньев.
ВОПРОС: Приведите механизм полимеризации олефинов на
катализаторахЦиглера-Натта.
ОТВЕТ: В настоящеевремяустановлено, чтонапервойстадии
процесса происходит алкилирование хлорида титана
триэтилалюминием и далее присоединение мономера идет по
лабильнойсвязиTi-C.
Существуютдветочкизрениянамеханизмпроцесса. Согласно
первойизнихнаповерхностикристаллическогоTiС1
3
образуется
активный центр, содержащий Ti
3+
, на котором мономер
координируется, азатемвнедряетсяпосвязи Ti-C:
2 2
CH =CH3+ 3+ 3+
2 2
2 2
Ti - C Ti - C Ti - CH - CH - C
CH =CH
.
Координацияспособствуетослаблению связи TiС, атакже
обеспечивает присоединение мономера в определенном
пространственномположении.
Согласно второй точке зрения механизм взаимодействия
предусматриваетучастиеR
3
Al вактивномцентре, представляющем
собойкоординационныйкомплекс, вкотороматомтитанаобразует
трехцентровую электронную связь салкильной группой, аатом
алюминия двухцентровуюкоординационнуюсвязьсатомомхлора
хлоридатитана(мостиковыесвязи).