Строение и классификация полимеров - 14 стр.

UptoLike

Составители:

Рубрика:

Рис.2 Складывание макромолекул в ламелях: а, в – регулярное, б, г –

нерегулярное.

При регулярном складывании (а) цепь макромолекулы после выхода из

ламели сразу же возвращается обратно в соседнее положение, образуя на

поверхности правильную петлю, содержащую 5 – 6 атомов цепи. В этом случае

растут идеальные (совершенные) монокристаллы (в).

Однако в реальных кристаллах складывание

макромолекулы в ламелях

происходит нерегулярно (б): на поверхности ламели образуются петли различной

длины, возвращение молекулы в ламель происходит в любой её точке (даже на

других гранях). Часть макромолекул вообще не возвращается в ламель, а

составляют аморфную фазу на её поверхности или переходят в соседние ламели,

соединяя их между собой связками - проходными

цепями. Связь между

ламелями может осуществляться и за счёт зацепления двух петель от разных

ламелей.

Кристаллизация полимеров в условиях, близких к равновесным, или в

условиях, когда складывание цепей подавляется, приводит к формированию

монокристаллов, построенных из выпрямленных цепей - пакетных кристаллов.

В них макромолекулы уложены «как карандаши в коробке».

В глобулярных монокристаллах узлы решётки образуются отдельными

макромолекулами в свёрнутых конформациях - глобулами. Обязательным

условием кристаллизации таких структур является одинаковый размер свёрнутых

молекул. По этой причине формирование глобулярных кристаллов характерно

только для биополимеров, которые как раз и отличающихся монодисперсностью.