ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
227
Стр.
ОГЛАВЛЕНИЕ
ПРЕДИСЛОВИЕ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
I. ОБЩИЕ ВОПРОСЫ ТЕОРИИ
I.1. ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ . . . . . . . . . . 10
I.1.1. Факторы, влияющие на равновесие . . . . . . . 10
I.1.2. Сольватационные эффекты . . . . . . . . . . . . 12
I.1.3. Учет электростатических взаимодействий . . . . 15
I.1.4. Учет химических взаимодействий . . . . . . . . 20
I.1.5. Реальные и условные константы равновесий . . 22
I.1.6. Методика расчетов равновесных составов
химических систем . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
II. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ РАВНОВЕСИЯ
II.1. Введение в теорию . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
II.2. Логарифмические рН-диаграммы
одноосновных кислот и однокислотных
оснований . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
II.2.1.Математическое описание логарифмических
рН-диаграмм . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
II.3. Логарифмические рН-диаграммы много-
основных кислот и многокислотных оснований . 46
II.4. Кислотно-основное титрование . . . . . . . . . . 48
II.4.1.Кривые титрования . . . . . . . . . . . . . . . . 48
II.4.2.Связь между диаграммами lgC - pH и кривыми
титрования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
II.5. Кислотно-основные индикаторы . . . . . . . . . 56
II.5.1.Индикаторные ошибки . . . . . . . . . . . . . . 63
II.5.1.1.Систематическая индикаторная ошибка . . . 63
II.5.1.2.Определение систематической индикаторной
ошибки из диаграммы lgC - pH . . . . . . . . . . . 68
III. МЕТОД ОКИСЛИТЕЛЬНО-
ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ
III.1. РАВНОВЕСИЯ В ОКИСЛИТЕЛЬНО-
228
ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ СИСТЕМАХ . . . . 71
III.2. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ ЭЛЕКТРОХИМИИ . . 74
III.2.1. Ячейки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
III.2.2. Электродные процессы . . . . . . . . . . . . . 77
III.2.3. Электродный потенциал . . . . . . . . . . . . . 78
III.2.4. Стандартный водородный электрод . . . . . . 79
III.2.5. Измерение элетродных потенциалов . . . . . . 81
III.2.5.1. Соглашение о знаках электродных
потенциалов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
III.2.5.2. Влияние концентрации на электродные
потенциалы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
III.2.5.3. Стандартный электродный потенциал . . . . 88
III.2.5.4. Вычисдение потенциалов полуреакций из
величин Е
о
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
III.2.5.5 Электродные потенциалы в присутствии
реагентов, образующих малорастворимые или
комплексные соединения . . . . . . . . . . . . . . . 93
III.2.6. Ячейки и потенциалы ячеек . . . . . . . . . . . 96
III.2.7. Расчет констант равновесия по стандартным
электродным потенциалам . . . . . . . . . . . . . .99
III.2.8. Потенциометрическое определение
констант диссоциации, ПР и констант
устойчивости комплексов . . . . . . . . . . . . . . . .102
III.2.9. Некоторые ограничения применения
стандартных электродных потенциалов . . . . . . . . 104
III.3. ТЕОРИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНО-
ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ
III.3.1. Кривые титрования . . . . . . . . . . . . . . . 106
III.3.2. Потенциал в точке эквивалентности . . . . . . 108
III.3.3. Зависимость потенциала от объема реагента . .112
III.3.4. Титрование смесей . . . . . . . . . . . . . . . 118
III.3.5. Окислительно-восстановительные индикаторы .121
III.3.5.1. Химические индикаторы . . . . . . . . . . . .122
III.3.5.2. Выбор химических индикаторов . . . . . . . 127
227 228
ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ СИСТЕМАХ . . . . 71
Стр. III.2. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ ЭЛЕКТРОХИМИИ . . 74
ОГЛАВЛЕНИЕ III.2.1. Ячейки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
ПРЕДИСЛОВИЕ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 III.2.2. Электродные процессы . . . . . . . . . . . . . 77
I. ОБЩИЕ ВОПРОСЫ ТЕОРИИ III.2.3. Электродный потенциал . . . . . . . . . . . . . 78
I.1. ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ . . . . . . . . . . 10 III.2.4. Стандартный водородный электрод . . . . . . 79
I.1.1. Факторы, влияющие на равновесие . . . . . . . 10 III.2.5. Измерение элетродных потенциалов . . . . . . 81
I.1.2. Сольватационные эффекты . . . . . . . . . . . . 12 III.2.5.1. Соглашение о знаках электродных
I.1.3. Учет электростатических взаимодействий . . . . 15 потенциалов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
I.1.4. Учет химических взаимодействий . . . . . . . . 20 III.2.5.2. Влияние концентрации на электродные
I.1.5. Реальные и условные константы равновесий . . 22 потенциалы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
I.1.6. Методика расчетов равновесных составов III.2.5.3. Стандартный электродный потенциал . . . . 88
химических систем . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 III.2.5.4. Вычисдение потенциалов полуреакций из
II. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ РАВНОВЕСИЯ величин Ео . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
II.1. Введение в теорию . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 III.2.5.5 Электродные потенциалы в присутствии
II.2. Логарифмические рН-диаграммы реагентов, образующих малорастворимые или
одноосновных кислот и однокислотных комплексные соединения . . . . . . . . . . . . . . . 93
оснований . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 III.2.6. Ячейки и потенциалы ячеек . . . . . . . . . . . 96
II.2.1.Математическое описание логарифмических III.2.7. Расчет констант равновесия по стандартным
рН-диаграмм . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 электродным потенциалам . . . . . . . . . . . . . .99
II.3. Логарифмические рН-диаграммы много- III.2.8. Потенциометрическое определение
основных кислот и многокислотных оснований . 46 констант диссоциации, ПР и констант
II.4. Кислотно-основное титрование . . . . . . . . . . 48 устойчивости комплексов . . . . . . . . . . . . . . . .102
II.4.1.Кривые титрования . . . . . . . . . . . . . . . . 48 III.2.9. Некоторые ограничения применения
II.4.2.Связь между диаграммами lgC - pH и кривыми стандартных электродных потенциалов . . . . . . . . 104
титрования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 III.3. ТЕОРИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНО-
II.5. Кислотно-основные индикаторы . . . . . . . . . 56 ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ
II.5.1.Индикаторные ошибки . . . . . . . . . . . . . . 63 III.3.1. Кривые титрования . . . . . . . . . . . . . . . 106
II.5.1.1.Систематическая индикаторная ошибка . . . 63 III.3.2. Потенциал в точке эквивалентности . . . . . . 108
II.5.1.2.Определение систематической индикаторной III.3.3. Зависимость потенциала от объема реагента . .112
ошибки из диаграммы lgC - pH . . . . . . . . . . . 68 III.3.4. Титрование смесей . . . . . . . . . . . . . . . 118
III. МЕТОД ОКИСЛИТЕЛЬНО- III.3.5. Окислительно-восстановительные индикаторы .121
ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ III.3.5.1. Химические индикаторы . . . . . . . . . . . .122
III.1. РАВНОВЕСИЯ В ОКИСЛИТЕЛЬНО- III.3.5.2. Выбор химических индикаторов . . . . . . . 127
