ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
65
Как уже было сказано, расчеты форм соединений элемента базируются на
термодинамических константах равновесия разнообразных процессов, протекающих в
растворах (эти константы содержатся в соответствующих базах данных, справочниках,
литературе), а также на данных об общих аналитических концентрациях всех компонентов
раствора. Наиболее распространенные программы (MINTEQ, GEOCHEM, SOILCHEM,
WHAM и др.) различаются по объему баз данных, моделям расчета коэффициентов
активности, способу и возможности учета ионообменных реакций и комплексообразования
на поверхности твердой фазы, возможностям ввода давления газов и температур (табл. 23).
Алгоритм расчетов однотипен и предусматривает следующие этапы:
1) составление уравнений материального баланса (УМБ) для каждого компонента
(металлов и лигандов) раствора,
2) расчет ионной силы раствора (первоначально, исходя из предположения, что общие
концентрации всех ионов равны концентрации их свободных (незакомплексованных)
форм) для последующего вычисления коэффициентов активности ионов.
Таблица 23. Характеристики некоторых программ расчета форм соединений элементов в
растворах ( по Sposito, 1994)
Свойство (количество)
SOIL
CHEM
MINTEQ WATEQ4F
Химические элементы
47 31 32
Ионные формы
1853 373 245
Газы
3 3 2
Элементы с переменной
валентностью
11 8 7
Модель расчета
коэффициентов
активности
Дэвиса и
специальные
модели
Дэвиса и
специальные
модели
специальные модели
Температура,
0
С
25 25 0-100
3) запись уравнений реакций образования всех ионных форм, входящих в уравнения
материального баланса (для всех металлов и лигандов), подбор соответствующих
термодинамических констант равновесия
Т
для этих реакций.
4) запись концентрации каждой ионной формы, входящей в УМБ, через
концентрационные константы
с
; при этом
с
выражены через табличные
термодинамические константы
Т
и коэффициенты активности ионов (для реакции
M+L=ML,
с
=
Т.
M
.
L
).
Как уже было сказано, расчеты форм соединений элемента базируются на термодинамических константах равновесия разнообразных процессов, протекающих в растворах (эти константы содержатся в соответствующих базах данных, справочниках, литературе), а также на данных об общих аналитических концентрациях всех компонентов раствора. Наиболее распространенные программы (MINTEQ, GEOCHEM, SOILCHEM, WHAM и др.) различаются по объему баз данных, моделям расчета коэффициентов активности, способу и возможности учета ионообменных реакций и комплексообразования на поверхности твердой фазы, возможностям ввода давления газов и температур (табл. 23). Алгоритм расчетов однотипен и предусматривает следующие этапы: 1) составление уравнений материального баланса (УМБ) для каждого компонента (металлов и лигандов) раствора, 2) расчет ионной силы раствора (первоначально, исходя из предположения, что общие концентрации всех ионов равны концентрации их свободных (незакомплексованных) форм) для последующего вычисления коэффициентов активности ионов. Таблица 23. Характеристики некоторых программ расчета форм соединений элементов в растворах ( по Sposito, 1994) Свойство (количество) SOIL MINTEQ WATEQ4F CHEM Химические элементы 47 31 32 Ионные формы 1853 373 245 Газы 3 3 2 Элементы с переменной 11 8 7 валентностью Модель расчета Дэвиса и Дэвиса и коэффициентов специальные специальные специальные модели активности модели модели 0 Температура, С 25 25 0-100 3) запись уравнений реакций образования всех ионных форм, входящих в уравнения материального баланса (для всех металлов и лигандов), подбор соответствующих термодинамических констант равновесия Т для этих реакций. 4) запись концентрации каждой ионной формы, входящей в УМБ, через концентрационные константы с; при этом с выражены через табличные термодинамические константы Т и коэффициенты активности ионов (для реакции M+L=ML, с=Т.M.L). 65
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 61
- 62
- 63
- 64
- 65
- …
- следующая ›
- последняя »