Химия и технология урана. Тураев Н.С - 293 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

293
7.3.2.4. ЗАВИСИМОСТЬ ЭКСТРАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ
ОТ СТРОЕНИЯ НЕЙТРАЛЬНОГО ЭКСТРАГЕНТА
Экстракционная способность зависит от полярности группы, а также
от стерической (пространственной) доступности активного атома. Так,
простые эфиры имеют меньшую возможность сольватации катиона из-
за трудной доступности кислорода, закрытого в молекуле эфира двумя
алкильными радикалами (R – O – R). У кетонов и сложных эфиров
фосфорной кислоты атомы кислорода намного доступнее, так как они
связаны только с одним атомом углерода или фосфора двойной связью
(кетонная группа = С = О и фосфорильная группа ≡ Р = О).
Экстракционная способность зависит также от того, с какими группами
(заместителями) связан центральный атом. При замене в
трибутилфосфате эфирных групп R – O – на алкильные радикалы
полярность фосфорильной группы увеличивается при переходе от
алкилфосфатов к алкилфосфиноксидам. Это объясняется тем, что
эфирный кислород оттягивает электронное облако от фосфорильного
кислорода:
Поэтому экстракционная способность алкилфосфиноксидов намного
больше, чем у алкилфосфатов.
Для нейтральных экстрагентов наиболее распространен сольватный
тип экстракции. Молекула экстрагента своей полярной группой
присоединяется к катиону соли, анион соэкстрагируется для сохранения
электронейтральности. Этот тип экстракции характерен для
трибутилфосфата OP)OHC(
394
=
(ТБФ), фосфиноксидов,
сульфоксидов, N-оксидов, кетонов. По сольватному типу ТБФ
экстрагирует нитраты уранила, тория, редкоземельных элементов,
циркония и других в виде ТБФ2)NO(UO
232
⋅
, ТБФ2)Th(NO
43
⋅ ,
ТБФ3)NO(La
33
⋅
и т.п.
Число присоединенных молекул экстрагента определяется
устойчивым координационным числом катиона металла (для
большинства катионов оно равно шести, для некоторых – 8).
Затраты энергии при переходе молекул соли из водной фазы в
органическую компенсируется энергией сольватации их экстрагентом.
Лучшие условия для экстракции создаются, если в водной фазе
присутствуют не ионы, а нейтральные молекулы, тогда нужно
компенсировать гораздо меньшую энергию гидратации. Этому

Страницы